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Domaine d'expertise - Chimie générale

Terme désignant les forces qui agissent entre les particules.

Unités d'apprentissage dans lesquelles le terme est traité

Transition de phase45 minutes.

ChimieChimie généraleliquides

Si une substance change d'état physique, un changement de phase a lieu. Par exemple, la substance passe d'un état solide à un état liquide, elle fond. La température à laquelle la substance fond est appelée point de fusion. D'autres exemples de changements de phase sont l'évaporation, l'ébullition, la sublimation, la solidification.

Solutions40 minutes.

ChimieChimie généraleliquides

Le concept de la solution est discuté dans l'unité d'apprentissage.

Gaz parfaits40 minutes.

ChimieChimie généraleDes gaz

Les gaz se produisent dans de nombreuses réactions, il est donc important de considérer le comportement des gaz. L'état des molécules et des atomes qui sont à l'état gazeux est appelé mouvement régulier. Boyle-Mariotte et Gay-Lussac ont établi des équations pour le comportement des gaz. Pour le cas limite, la loi des gaz parfaits s'applique, ce qui est discuté plus loin dans cette unité d'apprentissage.

Répartition de la vitesse40 minutes.

ChimieChimie généraleDes gaz

En raison de faibles interactions intermoléculaires, les gaz se comportent physiquement de manière largement similaire et sont donc d'abord décrits avec le modèle du gaz parfait. Des considérations affinées, prenant en compte les interactions et le volume inhérent des molécules de gaz, permettent des calculs plus précis du comportement des gaz.

Interactions intermoléculaires40 minutes.

ChimieChimie physiquethermodynamique

Il existe des forces de répulsion et d'attraction entre les particules d'une substance. Les premiers se manifestent macroscopiquement dans la faible compressibilité des liquides et des solides homogènes, les seconds dans la condensation des gaz en liquides. Le terme interactions intermoléculaires englobe l'ensemble de ces forces. L'unité d'apprentissage présente les approches physiques de base pour leur description mathématique


Interaction des atomes neutres et liaison homéopolaire selon la mécanique quantique

Le jeu des forces entre atomes neutres montre une ambiguïté caractéristique de la mécanique quantique. Cette ambiguïté semble de nature à englober les différents modes de comportement que l'expérience fournit. B. la possibilité d'une liaison homéopolaire, ou réflexion élastique, avec les gaz rares par contre uniquement ces derniers - et ce déjà comme effets d'une première approximation d'approximativement la bonne taille. Dans la sélection et la discussion des divers modes de comportement, le principe de Pauli a également fait ses preuves ici, lorsqu'il est appliqué à des systèmes de plusieurs atomes.

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Dépendance de la distance entre les particules

L'interaction des quarks est asymptotiquement libre et provoque le confinement des quarks. Cela signifie que le comportement se rapproche de la théorie libre à de courtes distances et de grandes impulsions, tandis qu'à de plus grandes distances, les forces entre les quarks deviennent de plus en plus grandes et ont pour effet qu'aucun quark libre n'existe.

La forte interaction entre les particules composites, qui ont toujours la charge de couleur 0, en revanche, diminue de façon exponentielle lorsque la distance augmente, et peut être décrite phénoménologiquement comme un échange de gluons.


L'un des objectifs de la physique est de découvrir si toutes les forces ou interactions fondamentales peuvent être décrites dans un concept global unifié. Cela pourrait permettre de retracer toutes les forces connues jusqu'à une seule force de base. On parle ici de théories unifiées. Par exemple, l'interaction électromagnétique est une unification de l'interaction électrique et magnétique. De plus, l'interaction électromagnétique et l'interaction faible ont à peu près la même intensité à des énergies d'environ 10 2 160 GeV et peuvent être décrites de manière standardisée comme une interaction électrofaible. Cependant, dans le modèle standard actuel de la physique des particules élémentaires, l'interaction forte est déconnectée. Une théorie qui unifierait ces trois forces fondamentales du modèle standard actuel de la physique des particules élémentaires devient la grande théorie unifiée (Théorie de la grande unification BIEN) appelé. Une composante centrale est l'approximation des constantes de couplage des trois interactions à une valeur commune lorsque les processus sont examinés à des énergies toujours plus élevées. Les théories actuelles supposent une telle approximation à environ 10 16 & # 160 GeV, ce qui est un facteur inaccessible de 10 12 au-dessus de l'énergie de particules actuellement la plus élevée obtenue dans une expérience.

Une théorie qui unit les quatre forces fondamentales devient une formule mondiale ou Théorie du tout (DOIGT DE PIED) appelé. En plus du GUT encore hypothétique, il doit donc contenir une théorie quantique de la gravitation jusqu'alors inconnue. Les théories des cordes ou les théories des supercordes sont ici des candidats prometteurs, même si elles n'ont pas encore produit de résultats vérifiables par des expériences.

Le tableau suivant décrit schématiquement la relation entre les différentes forces fondamentales et la hiérarchie correspondante des théories de la physique :

Les pas vers la formule du monde (Théorie de tout)
Force
interaction
Électrostatique Magnétostatique La faiblesse
interaction
La gravité
Électromagnétique
interaction
Chromodynamique quantique Électrodynamique quantique Général
théorie de la relativité
Interaction électrofaible Gravité quantique
Modèle standard
Grande théorie unifiée
Formule du monde : théorie des cordes, théorie M, gravité quantique à boucles


1. Introduction

Les polyélectrolytes sont constitués de longues macromolécules linéaires ou ramifiées qui ont des unités chargées. Lorsqu'ils sont dispersés dans l'eau ou un solvant suffisamment polaire, les contre-ions se dissocient partiellement et équilibrent la charge sur le polyélectrolyte. En conséquence, les propriétés des polyélectrolytes en solution sont largement déterminées par leurs contre-ions. Les polyélectrolytes sont omniprésents dans les systèmes biologiques et jouent un rôle central dans presque tous les processus biochimiques. 1 L'ADN est probablement le polyélectrolyte naturel le mieux étudié. C'est pourquoi, au cours des 50 dernières années, l'accent a été mis sur une compréhension détaillée de l'interaction entre l'ADN et les protéines en relation avec les protéines de réparation de l'ADN ou les facteurs de transcription. 2-11 Il s'est avéré que la thermodynamique de la liaison de l'ADN ou de l'ARN aux protéines est dominée par l'interaction charge-charge et que l'activité biologique des polyélectrolytes naturels tels que l'ADN est étroitement liée à leur structure moléculaire très chargée. 2, 12-15 L'héparine est un autre exemple de polyélectrolyte naturel avec quatre charges par unité de répétition qui a été largement étudié au cours des 30 dernières années. 16-19

De plus, les polyélectrolytes synthétiques sont devenus des outils précieux à diverses fins médicales au cours des 20 dernières années. Aujourd'hui, des complexes de polyélectrolytes synthétiques avec de l'ADN sont utilisés comme vecteurs non viraux pour le transfert de gènes. 20, 21 Ce travail s'est concentré sur des complexes bien définis avec une efficacité optimisée. Des copolymères à blocs contenant des séquences cationiques ont récemment été utilisés à cette fin, de sorte que la transfection utilisant des polycations est un sujet brûlant dans la recherche sur les polymères aujourd'hui. 22-25 D'autres architectures polymères déjà utilisées comprennent les nanogels, 26-29 qui sont constitués de polyélectrolytes réticulés. 30, 31 Ces systèmes sont devenus un autre moyen utile pour le transfert de gènes 21, 25, 26, 32, 33 ainsi que pour une absorption et une libération définies de protéines et de substances actives en général. 23, 25

Un développement tout aussi fascinant et tout à fait nouveau est l'utilisation des polyélectrolytes eux-mêmes comme ingrédients actifs. 34 Les sulfates de polyglycérol dendritiques sulfatés (dPGS), qui consistent en une structure de poly(glycérol) dendritique avec des groupes terminaux sulfatés chargés négativement, sont devenus un axe de recherche. 35 Initialement conçu pour remplacer l'héparine, 34 des recherches ont été menées sur l'utilisation du dPGS à diverses fins biomédicales, allant du contrôle des tumeurs au traitement anti-inflammatoire. 34, 36 Des travaux antérieurs suggèrent que l'interaction du dPGS avec diverses protéines et molécules de surface cellulaire se produit d'une manière spécifique. Dernedde et al., 36 soupçonnaient que le dPGS pouvait bloquer les molécules d'adhésion cellulaire (CAM) L- et P-sélectine sur les leucocytes ou les cellules endothéliales activées, qui sont au cœur des processus inflammatoires, via une interaction charge-charge sélective. Ainsi, on pense que le dPGS agit comme un inhibiteur macromoléculaire qui peut imiter les ligands naturels. Inspirés par le succès du dPGS en tant que composé anti-inflammatoire, un certain nombre de structures ont été synthétisées qui contiennent du dPGS comme élément constitutif des interactions avec les processus biologiques dans lesquels l'inflammation joue un rôle central : des propriétés antivirales ont été démontrées pour des nanogels avec différents degrés de flexibilité basée sur dPGS . 37 De plus, le dPGS a également été utilisé comme bloc de construction pour les structures micellaires qui peuvent être utilisées pour cibler les cellules tumorales. 38 L'interaction du dPGS avec les cellules nerveuses a également fait l'objet de plusieurs études. 39, 40 Les polyglycérols substitués chargés positivement ont été identifiés comme de puissants agents anti-hémorragies capables d'inverser les effets anticoagulants de l'héparine. 41-43

À la suite de recherches antérieures, on peut affirmer qu'un grand nombre de systèmes polymères chargés et d'ingrédients actifs potentiels ont récemment été synthétisés et que les utilisations thérapeutiques possibles de ces systèmes en médecine ne peuvent être négligées. 23, 25 Cependant, seuls quelques systèmes polyélectrolytiques ont jusqu'à présent atteint le stade des études cliniques. Les problèmes sont évidents : les médicaments à base de polymères doivent rester actifs dans un environnement complexe tel que dans la circulation sanguine en contact avec des cellules et une variété de protéines. Idéalement, ils ne devraient interagir avec une structure cible sélectionnée que de manière très spécifique. Les interactions non spécifiques avec les protéines sanguines doivent être évitées. Il n'existe actuellement aucune compréhension générale qui permettrait de concevoir des systèmes à base de polymères de telle sorte qu'aucune interaction indésirable ne se produise.

Pour progresser dans ce domaine, nous avons besoin d'une compréhension quantitative de l'interaction des polyélectrolytes avec les protéines en général. Dans cet article, nous discutons de nouvelles recherches pertinentes et de la façon dont l'analyse et la modélisation de l'interaction des polyélectrolytes avec les protéines peuvent potentiellement être utilisées pour la conception rationnelle de médicaments polymères chargés. L'hypothèse centrale de la présente discussion est que cette interaction est largement dominée par la libération de contre-ions. La figure 1 montre ce processus de manière schématique : nous considérons l'interaction d'une protéine qui porte des charges de surface avec un polyélectrolyte linéaire hautement chargé. Une fraction des contre-ions autour du polyélectrolyte est « condensée » ; H. étroitement lié au macroion. 1 Les protéines sont généralement des polyampholytes qui ont des zones appelées « patchs » avec une charge négative et positive à leur surface. La plupart des protéines ont une charge globale négative dans des conditions physiologiques. Cependant, les zones chargées positivement restent et peuvent interagir avec des polyélectrolytes chargés négativement tels que l'ADN ou l'héparine. De cette manière, les protéines deviennent des contre-ions multivalents du polyélectrolyte et libèrent une quantité correspondante de contre-ions monovalents. Le gain d'entropie ainsi obtenu est le principal moteur. 2 Des études détaillées, dont nous discuterons plus loin dans l'article, montrent que la libération de contre-ions agit comme la force motrice même à une concentration physiologique en sel de 150 m m.

Interaction de protéines avec des polyélectrolytes hautement chargés, par ex. B. Interactions des protéines avec l'ADN et libération de contre-ions qui en résulte : Les protéines portent des charges négatives (rouge) et positives (bleu) à leur surface. Au-dessus du point isoélectrique, toute la charge de surface est négative, mais les zones positives sont conservées. Le polyélectrolyte porte un grand nombre de charges qui conduisent à la condensation des contre-ions, c'est-à-dire C'est-à-dire qu'une certaine proportion des contre-ions sont, comme montré ici, fermement liés au polyélectrolyte. Lorsque la protéine se lie au polyélectrolyte, une zone positive à la surface de la protéine devient un contre-ion trivalent du polyélectrolyte. En conséquence, trois contre-ions condensés sur le polyélectrolyte sont libérés pendant le processus de liaison. L'enthalpie libre de la liaison est donc dominée par le gain entropique de la libération des contre-ions. 12, 44, 45 Par souci de clarté, seuls les contre-ions condensés sont représentés ici. Cependant, toutes les charges sur la protéine et le polyélectrolyte sont équilibrées par un nombre égal de contre-ions.

Suite à des travaux antérieurs sur l'interaction de l'ADN avec diverses protéines, 2, 10, 13, 14, 46-49, nous avons récemment étudié le phénomène de libération de contre-ions à travers une série d'études thermodynamiques sur l'interaction des polyélectrolytes avec les protéines. Tout d'abord, l'interaction de la sérumalbumine humaine (HSA) avec le poly (acide acrylique) à chaîne courte en solution aqueuse a été étudiée par une combinaison de calorimétrie et de simulations de dynamique moléculaire (simulations MD) 50 Nous avons également analysé la liaison de dPGS de différentes générations 51 au lysozyme 45, 52 et à la HSA. 53 Ce travail s'est récemment poursuivi avec une discussion quantitative du rôle de l'eau dans le processus de liaison. 54 De plus, nous avons montré que les simulations MD peuvent reproduire la constante de liaison expérimentale de la L-sélectine au dPGS de deuxième génération avec une précision surprenante et confirmer le mécanisme. 45 Ce résultat pourrait donc fournir des preuves quantitatives pour les spéculations précédentes 36 sur les effets anti-inflammatoires de la dPGS. Cela nous a permis d'acquérir une compréhension avancée de l'interaction du dPGS avec divers systèmes médicalement pertinents.

Dans cette revue, nous donnons un aperçu de ces résultats et de la manière dont ils peuvent être utilisés pour mieux comprendre et concevoir des polyélectrolytes à des fins médicales. Un accent particulier est mis sur les applications biomédicales du dPGS et des systèmes associés. Le travail est basé sur la matrice de systèmes chimiques et de problèmes biochimiques de complexité croissante illustrée à la figure 2. En conséquence, l'article est divisé en trois sections :

Interaction des polyélectrolytes avec les biosystèmes à différents niveaux de complexité : Les polyélectrolytes linéaires peuvent être composés de réseaux 55, 56 et de systèmes ramifiés. En fin de compte, ils peuvent devenir les éléments constitutifs de systèmes très complexes, par ex. B. Micelles avec une structure core-shell. La complexité du côté biologique commence par des molécules de protéines individuelles qui peuvent interagir avec des systèmes polyélectrolytiques d'architecture différente. A ce niveau, l'activité thérapeutique des polyélectrolytes peut souvent être attribuée à un blocage des protéines par un système polyélectrolytique approprié. 31, 36, 39, 40, 42, 45 les cellules représentent le niveau suivant, et leurs interactions avec les systèmes polymères chargés doivent être comprises si ces systèmes sont utilisés par ex. B. l'administration de médicaments ou la transfection de gènes doivent être utilisées. Les organes 20, 22, 57-59 représentent le plus haut degré de complexité, et la compréhension de leur interaction avec les systèmes polyélectrolytiques synthétiques en est encore à ses balbutiements. Récemment, cependant, des polyélectrolytes cationiques avec une architecture appropriée ont été utilisés comme ingrédients actifs qui inversent l'effet anticoagulant des anticoagulants dans le sang. 41-43 La matrice de la figure 2 donne un bon aperçu des défis médicaux potentiels pour lesquels les polyélectrolytes synthétiques peuvent offrir des solutions.

Dans la section suivante, nous discuterons de la compréhension actuelle de l'interaction des protéines avec les polyélectrolytes linéaires. 2, 10, 11, 45, 49, 52, 53 Cette section examine la formation de complexes protéiques avec l'ADN, qui est l'exemple le mieux étudié dans le domaine. À un niveau de complexité biologique plus élevé, les problèmes liés à la libération de médicaments, à la transfection de 32, 60, 61 gènes et enfin à la thérapie génique sont discutés. Les glycosaminoglycanes (GAG) tels que l'héparine ou l'héparane sulfate, qui sont constitués d'unités disaccharidiques potentiellement sulfatées, représentent une autre classe importante de polyélectrolytes naturels hautement chargés.18, 19, 62 Les GAG sont des composants importants de la matrice extracellulaire des cellules et sont connus depuis longtemps. que l'interaction avec les protéines est entraînée par des forces électrostatiques et la libération de contre-ions. 63-65 Ce résultat est souligné par des travaux plus récents 66-68 et devrait également être discuté.

Le prochain niveau de complexité est déterminé par les polyélectrolytes dendritiques et hyperramifiés, les réseaux chargés et les brosses polyélectrolytiques. Les effets collectifs causés par l'architecture polymère et leurs conséquences pour l'interaction avec les protéines sont discutés. Le contre-ion dPGS appartient à cette section, qui examine en particulier l'importance du dPGS pour la liaison et l'inactivation du virus 69 ainsi que le diagnostic et le traitement des maladies inflammatoires. 36, 70 De plus, les interactions de protéines avec des polyélectrolytes de complexité plus élevée, par ex. B. avec des réseaux chargés examinés. 21, 27, 31, 32, 37, 56, 71 Ce travail peut être étayé par des études théoriques plus récentes sur les systèmes respectifs. 72-76 Les interactions des polyglycérols chargés avec les systèmes cellulaires sont également discutées à ce stade. 36, 77-81

Enfin, la dernière section traite des architectures polyélectrolytiques complexes, c'est-à-dire des systèmes polyélectrolytiques plus complexes tels que les micelles et les structures polymères conçues qui agissent comme des anticoagulants. 25, 38 Ces systèmes sont quantitativement beaucoup plus difficiles à comprendre. Récemment, cependant, il y a eu quelques progrès dans les applications médicales qui doivent être discutés ici. Les micelles recouvertes de dPGS ont été utilisées comme médicament pour lutter contre les tumeurs. 38 De plus, des agents polyélectrolytiques cationiques efficaces ont récemment été développés pour contrecarrer les effets de l'héparine dans le sang. 41, 42

L'importance générale des facteurs électrostatiques pour l'auto-assemblage et l'activité biologique des systèmes polymères chargés est soulignée tout au long de la discussion. Les forces motrices derrière cela sont maintenant assez bien comprises, comme le montre la section 2 du document. Les sections 3 et 4 montrent comment ces connaissances peuvent désormais être utilisées pour la conception et la modélisation rationnelles de systèmes plus complexes. Les approches de recherche pour tous les systèmes illustrés à la figure 2 sont examinées plus en détail ci-dessous.


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à savoir avec : tan a = (1,35 * 10 ^ -3m) / 0,03m

1,35 * 10 ^ -3 est la distance à laquelle les électrons sont déviés dans le condensateur. 0,03 est la largeur du condensateur, soit 3 cm.

puis calculé avec l'angle cotangent a. c'était 2,58°.Selon notre professeur de physique, ce n'est pas la valeur souhaitée. Il a dit que l'on doit calculer l'angle de telle manière que l'on détermine l'équation parabolique et dérive ensuite la pente pour l'obtenir.

Mais comment puis-je obtenir l'angle après la dérivation ? Je ne comprenais pas. Si j'avais eu le temps, j'aurais quand même demandé à mon professeur. Mais vous pouvez certainement m'aider aussi.


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Vidéo: Warwick Special Interactions (Juillet 2022).


Commentaires:

  1. Johnathan

    La fréquentation est bonne

  2. Harlowe

    Oui... je suppose... plus c'est simple, mieux c'est... tout ce qui est ingénieux est simple.

  3. Taran

    Pour tout, il y a quelque chose à écrire, en général, il n'est pas encore clair quoi prendre et GE, dites-moi Pliz, grâce à l'auteur pour la statistique.

  4. Migul

    En elle quelque chose est. Merci pour l'aide dans cette question, puis-je aider cela aussi?



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