Chimie

Spécialisation : Procédure ab inito

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Méthode SCF multi-configuration

Alors qu'avec la méthode SCF habituelle, les coefficients d'expansion pour la minimisation de l'énergie n'étaient optimisés que pour une configuration sélectionnée (principalement l'état fondamental), l'approche multi-configuration (MC-SCF) va encore plus loin et fait varier en même temps les orbitales de spin dans les configurations individuelles (déterminants RÉ.je).

L'approche MC-SCF est généralement :

??MCSCF=jeC.jeRÉ.je

Le procédé standard HF-SCF et le procédé CI sont combinés entre eux.Par exemple, dans un complexe du métal de transition nickel, le8s2,9s1 ou d10- la configuration électronique est présente ; un espace de configuration, par exemple, est pris en compte pour permettre ce changement.

Une méthode MC-SCF importante est la méthode CASSCF (CASSCF = Complete Active Space Self Constistent Field), qui utilise le fait que surtout les orbitales moléculaires les plus hautes occupées et les plus basses inoccupées, qui agissent ensemble comme des orbitales actives espace actif changer leur occupation dans des états excités. En revanche, les orbitales énergétiquement les plus basses restent doublement occupées et les orbitales énergétiquement les plus élevées inoccupées (orbitales inactives). Un calcul complet de CI est effectué avec les orbitales actives - toutes les excitations possibles au sein des orbitales actives sont prises en compte, tandis que les autres orbitales inactives restent doublement occupées ou inoccupées.

Les méthodes MCSCF sont principalement utilisées dans le calcul des états excités. Avec les méthodes modernes de chimie quantique, par exemple CASPT2 (une combinaison de CASSCF et de théorie des perturbations) ou TD-DFT, les énergies d'excitation avec des erreurs inférieures à 0,2 eV peuvent être calculées. De plus, pour des molécules pas trop grosses, les hypersurfaces potentielles d'états excités sont nécessaires pour décrire la dynamique dans ces états, peuvent être déterminées très précisément. Le lecteur intéressé trouvera un bon aperçu des processus de chimie quantique modernes dans les livres de Jensen et Szabo / Ostlund, qui sont donnés dans la bibliographie.


Vidéo: Brief Introduction to ab initio Molecular Dynamics AIMD (Juillet 2022).


Commentaires:

  1. Kazragul

    Maintenant, tout est devenu clair, merci beaucoup pour l'explication.

  2. Hlithtun

    Je vous suggère de visiter le site, qui contient de nombreux articles sur cette question.

  3. Nortin

    Il y a quelque chose. Merci pour une explication. Tout ingénieux est simple.

  4. Martainn

    Osez-le encore une fois!

  5. Zolokinos

    Et où est la logique ?

  6. Rune

    Je pense que tu n'as pas raison. Je suis sûr. Ecrivez en MP, on en reparlera.



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