Chimie

Réaction de Diels-Alder et sa visualisation 3D

Réaction de Diels-Alder et sa visualisation 3D


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Exemple de littérature [5] par Ishihara et al. : Présentation d'un catalyseur BLA efficace pour des réactions de Diels-Alder hautement énantiosélectives

Ishihara et al. ont effectué la réaction de Diels-Alder du cyclopentadiène avec l'acroléine avec l'ajout d'un acide de Lewis chiral qui a un composant acide de Brønsted. Le catalyseur BLA utilisé (R.) -BINOP est montré dans (Fig. 2).

Tab.1
Conditions de réaction et rendements
Conditions de réactionrendementExcès de diastéréomèresExcès énantiomérique
CH2Cl2- 78 °CCatalyseur à tamis moléculaire : (R.) -BINOP (Fig. 2)84 %94% d.e.95% e.e.

Informations sur la réaction de la littérature [5] :

Titre:
Un catalyseur BLA efficace et facile à utiliser pour les réactions de Diels-Alder hautement énantiosélectives est présenté. La vitesse de la réaction est accélérée de manière impressionnante par l'utilisation d'un acide de Brønsted.
Résumé:
(R.) -BINOP (Fig. 2) est un catalyseur acide de Lewis chiral de Brønsted très efficace (de Anglais Catalyseur acide de Lewis chiral assisté par acide de Brønsted), qui peut être utilisé dans la cycloaddition stéréosélective d'α, -énals non substitués (et/ou - ou -substitués) tels que l'acroléine, le décatriénal ou le 2-méthylpropénal. Les facteurs eau, THF et tamis moléculaire jouent un rôle important dans la préparation du catalyseur, sous l'aspect de l'efficacité catalytique.
Littérature:
Ishihara, K.; Kurihara, H.; Yamamoto, H. (1996):Un nouveau catalyseur BLA puissant et pratique pour une réaction Diels-Alder hautement énantiosélective : une accélération extrême de la vitesse de réaction par l'acide de Broensted. Dans : J. Am. Chimie Soc.. 118(12), 3049-3050

Pour utiliser le catalyseur BLA pour les réactions intermoléculaires et intramoléculaires de Diels-Alder

Il est connu que les , β-énals α-non substitués tels que par ex. L'acroléine ou le crotonaldéhyde en tant que diénophiles dans la réaction de Diels-Alder ont une énantiosélectivité inférieure à celle des diénophiles -substitués. Si ce type de diénophile possède également un substituant , l'énantiosélectivité et la réactivité diminuent à nouveau de manière significative. Selon les auteurs Ishihara et al., En utilisant le catalyseur BLA (Fig. 2), l'énantiosélectivité de la cycloaddition [4 + 2] des ,β-énals -substitués et -non substitués vers divers diènes (cyclopentadiène et autres) augmentent considérablement. Basé sur (R.) -unité triol chirale, qui diffère synthétiquement de l'unité correspondante (R.) -unité chirale binaphtol (une réaction de couplage catalysée par Pd (0) est la réaction clé pour cette étape de synthèse), le (R.) -catalyseur BLA chiral utilisé pour les systèmes acroléine/cyclopentadiène, méthacroléine/cyclopentadiène significatif (S.) -sélectivité des exo-adduits.

Dérivés de (R.) -BINOP, qui manque du composant acide de Brønsted (l'unité phénol), a montré des propriétés catalytiques significativement plus faibles : les conversions étaient comparativement plus lentes et l'énantiosélectivité des réactions était plus faible.

L'utilisation du (R.) -BLA catalyseur pour intramoléculaire (E.,E.) Réaction -2,7,9-décatriénale (en CH2Cl2 à -40 °C), a cependant montré une énantiosélectivité étonnante pour le (R.) -endo adduit activé. Le résultat était un rendement de 95 % avec un excès énantiomérique de l'énantiomère endo de 80 %.



Commentaires:

  1. Zulkigis

    Tu connais mon opinion

  2. Ingemar

    Et j'ai bien aimé…

  3. Daryl

    Je suis sûr que vous avez été induit en erreur.

  4. Engel

    Votre idée est juste géniale

  5. Arley

    À votre esprit curieux :)

  6. Faukinos

    Bravo, que la phrase nécessaire ..., l'excellente pensée

  7. Sigehere

    Fascinant! Vous ne comprendrez pas à quelle fréquence le blog est mis à jour?



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