Chimie

Spectres de masse CsI et PEG (ions négatifs)

Spectres de masse CsI et PEG (ions négatifs)


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Fig. 1
Spectre de masse CsJE.(ions négatifs)

Figure 2
Spectre de masse PEG (ions négatifs)

Tomographie par émission de positrons

les Tomographie par émission de positrons (ANIMAUX du grec ancien τομή tome 'Section' et graphéine « Ecriture ») est une technique d'imagerie utilisée en médecine nucléaire.

C'est une variante de la tomodensitométrie par émission. La TEP crée des images en coupe d'organismes vivants en rendant visible la distribution d'une substance faiblement marquée radioactivement (radiopharmaceutique) dans l'organisme et en décrivant ainsi les fonctions biochimiques et physiologiques (imagerie fonctionnelle). Il est basé sur la détection (suivi) simultanée de deux photons de rayonnement gamma qui surviennent après la désintégration d'un radionucléide émetteur (émetteur) de positons (β + désintégration). Aujourd'hui, la TEP est presque exclusivement réalisée avec un CT ou une MRT en tant que procédure hybride.


Électrode négative

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Électrode. Les électrodes sont des composants indispensables de chaque cellule et batterie électrochimique, ce sont des matériaux conducteurs d'électrons (= courant électrique). Dans la plupart des cas, il s'agit de solides, mais il existe également des électrodes liquides (par exemple, l'électrode au mercure ou l'électrode au sodium dans les batteries thermiques sodium-soufre) Solution d'électrode négative L'aide du puzzle répertorie toutes les solutions connues pour le terme électrode négative. Cliquez ici L'électrode négative est la cathode. S'ils sont présents, des porteurs de charge chargés positivement, également appelés cations, se dirigent vers lui. Différents types de cathodes. Dans les tubes électroniques, les cathodes sont utilisées pour émettre des électrons. Selon l'usage prévu, l'électrode associée dans ces tubes peut avoir des caractéristiques spécifiques. Avec des cathodes pointues, c'est le cas.

Électrode - grand choix, petits prix

  • Une électrode [elɛkˈtroːdə] (du grec ancien ηλεκτρόν électron, ambre, i. Ü. S. électrique, et ὁδός hodós, chemin) est un conducteur d'électrons qui interagit avec une contre-électrode (anode - cathode) avec un milieu situé entre les deux électrodes est en interaction. Les électrodes sont constituées de conducteurs électriques, généralement un métal.
  • Dans le cas de composants dont l'anode a une tension négative par rapport à la cathode, l'énergie électrique est émise vers le circuit électrique externe au détriment d'une autre forme d'énergie (par exemple l'énergie chimique), par ex. B. dans une pile à combustible ou un accumulateur en cours de décharge. Lorsqu'une tension appliquée, la fonction de travail spécifique au matériau de l'électrode négative.
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  • La cathode est donc la négative et l'anode est l'électrode positive. (Les réactions redox sont une exception, dans laquelle l'affectation est inversée.) Les électrodes attirent naturellement les particules chargées, à savoir celles qui sont de polarité opposée. Dans le cas de particules chargées positivement on parle de cations, dans le cas de particules chargées négativement d'anions. Comment se souvenir de la cathode et.
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  • L'électrode négative attire les particules positives, en l'occurrence les ions Zn2+. Les électrons sont transférés de l'électrode aux ions zinc (II), ce qui crée du zinc élémentaire. L'électrode positive attire les particules négatives, en l'occurrence les ions I. Ceux-ci peuvent maintenant livrer leurs électrons à l'anode, créant de l'iode élémentaire. Mais maintenant, ce n'est pas seulement l'iodure de zinc qui est présent ici.

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Un accumulateur nickel-hydrure métallique (NiMH) est un accumulateur doté d'une électrode positive en hydroxyde de nickel (II) et d'une électrode négative en hydrure métallique. Les accumulateurs NiMH sont souvent mécaniquement identiques aux batteries disponibles dans le commerce et délivrent une tension similaire de par cellule 1,2 V. Ils peuvent donc souvent être utilisés comme alternative rechargeable dans le compartiment à piles de. 3 solutions pour le terme de mots croisés : électrode négative, de 6 lettres à 8 lettres micromètres. Il n'y a pratiquement aucune restriction sur la conception des batteries lithium-polymère. Ces batteries ont la densité d'énergie la plus élevée de tous les systèmes rechargeables et peuvent donc être utilisées.

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  • Une électrode avec une grande charge négative dans le métal a un potentiel négatif et une grande pression électronique. Il s'efforce d'abandonner ces électrons, de sorte qu'il peut avoir un effet réducteur sur l'environnement. Composés qui cèdent facilement leurs électrons.
  • Dans le processus, les électrons migrent dans le conducteur extérieur de l'électrode négative à l'électrode positive. Là, ils sont transférés aux ions du métal 1, qui est déposé à partir de la solution. Pour compenser cela, davantage d'ions du métal 2 entrent en solution. Le courant circule jusqu'à ce que l'électrode négative soit complètement dissoute ou que les ions du métal 1 soient épuisés. Il y a.
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  • Une électrode [elɛkˈtroːde] est un conducteur d'électrons qui interagit avec une contre-électrode avec un milieu situé entre les deux électrodes. La plupart des électrodes sont en métal ou en graphite, et leur objectif principal est souvent de fournir de l'énergie, elles le peuvent.
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ÉLECTRODE NÉGATIVE avec 6-8 lettres - mots croisés

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  • Electrode négative pour un accumulateur au lithium comprenant un hydroxyde d'oxyde d'étain. Electrode négative : Accumulateur alcalin et procédé de fabrication de son électrode négative. Accumulateur alcalin et procédé de fabrication de son électrode négative. Pile électrochimique rechargeable avec une électrode négative comprenant un alliage absorbant l'hydrogène comprenant un composant de terre rare.

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toutes les réponses pour électrode négative - mots croisés. Le mot commence par K et a des lettres 7. L'électrode positive s'appelle l'anode et l'électrode négative s'appelle la cathode. Les applications techniques des électrodes peuvent être trouvées par exemple dans l'électrolyse, dans les processus galvaniques tels que le processus d'anodisation, dans la protection contre la corrosion en tant qu'électrode de protection ou dans les tubes à rayons cathodiques en tant que cathode chaude. En médecine, les électrodes sont utilisées pour dériver des potentiels d'action, provoqués par des potentiels électriques. Déterminer le nombre d'électrons. Un électron est une particule chargée négativement qui fait partie d'un atome. Tous les éléments de base sont constitués d'électrons, de protons et de neutrons. Un concept fondamental en chimie est ..

Electrode - Battery Forum Allemagne

Cathode · pôle négatif · électrode négative. Cliquez sur les synonymes pour affiner davantage les résultats. Formes de mots de recherche pour »électrode négative« Casse-mots recommandé pour »électrode négative« Trouvez un synonyme pour : recherche de mots. Word répertorie les synonymes. Des médias sociaux. Visitez-nous sur Facebook et Twitter! Nouveau dans les blogs. contaminé versus contaminé 04.03.20, bref. Rechercher : Électrode négative 8 Lettres Mots croisés Réponses et solutions de mots croisés. Ils peuvent être trouvés dans les journaux, les magazines, les pilules et partout en ligne. Ils conviennent à toute la famille. Parents, enfants, tout le monde peut jouer aux mots croisés. Cela forme leurs connaissances. Vous pouvez très bien pratiquer votre cerveau avec des mots croisés. Pendant des années. Recherchez la définition, l'orthographe, les synonymes et la grammaire de 'électrode' sur Duden en ligne. Dictionnaire de la langue allemande Les électrodes négatives (plaques) sont utilisées pour la production de cellules d'accumulateur NiCd. Composition : Le remplissage est l'électrolyte négatif de la batterie KANS G. Le collecteur est constitué d'une bande métallique nickelée et perforée. L'électrolyte actif est dans ce qu'on appelle. Y compris les poches en ruban métallique perforé. Les poches individuelles sont liées mécaniquement les unes aux autres. Cela dépend de. 2L'électrode négative est appelée anode car l'hydrogène y est oxydé en protons. c Dr. J.Wagner - Physikalisches Beginnerspraktikum - V. 1.1 Statut 07/2011 3. Physikalisches Beginnerspraktikum derUniversit ¨atHeidelberg-PraktikumI Experiment21Electrolyse Anode Cathode Membrane (PEM) H2 + + - + + - Catalyseur O2 2H2 + - 4H + 4C + + - 4H + H2 O2 ---- I 4e-a) b) c) d.

toutes les solutions pour électrode, négatif - mots croisés. Le mot commence par K et comporte 7 lettres. Une électrode est un conducteur électrique utilisé pour entrer en contact avec une partie non métallique d'un circuit (par exemple, un semi-conducteur, un électrolyte, un vide ou de l'air). Le mot a été inventé par William Whewell à la demande du scientifique Michael Faraday à partir de deux mots grecs : électron, signifiant ambre (dont est dérivé le mot électricité), et hodos, une voie.. L'électrophore, inventé par Johan Wilcke. . Ces cristaux endommagent le séparateur de la batterie, ce qui réduit la durée de vie et la sécurité. À ce problème avec les dendrites.

Mots croisés Solution de puzzle ÉLECTRODE NÉGATIVE 6, 7, 8 lettres - répondez à la question rapidement et facilement. 3 réponses à la question devinette ÉLECTRODE NÉGATIVE dans les mots croisés Définition électrode négative Lexiko, sens, dictionnaire allemand, exemples, voir aussi 'Negligé', Neugier ', tend', ennuyeux', dictionnaire Reverso, définition allemande, traduction du vocabulaire allemand allemand- Recherchez une électrode négative en italien dans le dictionnaire en ligne PONS ! Entraîneur de vocabulaire gratuit, tables de verbes, fonction de prononciation

Lll Solution de mots croisés à électrodes négatives - Aide avec

Si l'électrode est chargée négativement (cathode), par exemple, les cations chargés positivement s'accumuleront principalement dans la solution devant l'électrode. La double couche électrolytique (électrode chargée négativement / couche superficielle chargée positivement de la solution) est comparable à un condensateur. Si le potentiel de l'électrode est modifié, on s'écoule comme lors de la charge. Définir l'électrode négative. synonymes d'électrode négative, prononciation d'électrode négative, traduction d'électrode négative, définition du dictionnaire anglais d'électrode négative. n. annuler ka 1. Une électrode chargée négativement, comme une cellule électrolytique, une batterie d'accumulateurs, une diode ou un tube électronique. 2. La borne chargée positivement de a. Electrode négative - définition de l'électrode négative par The. Électrode négative 7 lettres. Publié par Kapo le 19 juin 2017 dans Énigmes. Recherchez : Réponses et solutions de mots croisés à électrode négative à 7 lettres. Ils peuvent être trouvés dans les journaux, les magazines, les pilules et partout en ligne. Ils conviennent à toute la famille. Parents, enfants, tout le monde peut jouer aux mots croisés. Cela forme leurs connaissances. L'électrode, la partie d'un conducteur solide qui alimente le courant électrique dans un liquide, un gaz, les électrodes anioniques sont E., où entre une substance qui fournit des ions négatifs (principalement non métalliques) et une solution de ces ions un electrochem. L'équilibre existe. La dépendance de la tension relative de l'électrode sur le potentiel peut également être déterminée avec le.

Trouvez la bonne rime pour électrode négative Mots similaires à la rime que vous recherchez 153.212 mots en ligne Des comptines constamment mises à jour Des comptines en 13 langues Trouvez la bonne rime maintenant La demi-onde négative de l'onde carrée génère des porteurs de charge négatifs à l'électrode négative (b). La différence de résultat de mesure entre les deux situations (a et b) est due à la force électrostatique (F E). Celui-ci est nul si l'échantillon ou le récipient n'est pas chargé électrostatiquement. Grâce à cette méthode, le capteur peut déterminer le poids correct de l'échantillon.

Vidéo : Électrode dans le lexique des étudiants en physique Lernhelfe

Électrode — Wikipedi

Traduction allemand-anglais pour électrode négative 1 traductions correspondantes 2 suggestions alternatives pour électrode négative Avec des exemples de phrases électrode chargée négativement = cathode (bleu) Les anodes attirent les électrons chargés négativement, les cathodes dégagent des électrons lors du processus d'électrolyse. 2ème question : les cations (ions chargés positivement) migrent vers la cathode, les anions (ions chargés négativement) vers l'anode. 3ème question : Cela dépend de quel type d'électrolyse. Il est principalement utilisé pour extraire certains métaux. Dans les réactions que. Son électrode positive (cathode) est constituée d'oxyde de cobalt, l'électrode négative (anode) de carbone graphite. buchmann.ca Ils se composent d'une électrode positive à l'oxyde de cobal (catho de) et d'un carbone graphique dans l'électrode négative (anode)

Cathode — Wikipédia

Les électrodes individuelles fonctionnent très différemment : dans la zone de l'anode (électrode chargée positivement), le soulagement de la douleur est au premier plan, dans la zone de la cathode (électrode chargée négativement), l'effet stimulant est au premier plan. Thérapie basse fréquence. La thérapie à basse fréquence est réalisée avec ce qu'on appelle des courants d'impulsion. Agit en fonction de la fréquence. Mots croisés électrode négative - toutes les réponses avec 6 à 8 lettres. Toutes les réponses à la question électrode négative Les composants de base d'une batterie sont l'électrode positive (anode), l'électrode négative (cathode) et l'électrolyte. Les composants de base d'une batterie sont l'électrode positive (cathode), l'électrode négative (anode) et l'électrolyte. Copier dans le presse-papiers Détails / éditer GlosbeMT_RnD. électrode positive Chacune des électrodes négatives peut avoir une capacité supérieure à. Electrode négative, 2ème silicium dopé n, 3ème couche limite, 4ème silicium dopé p, 5ème électrode positive. Titre de l'image : Viessmann, Allendorf. La conversion de la lumière du soleil en énergie électrique dans une cellule solaire est basée sur l'effet photovoltaïque, qui a été découvert en 1839 par le physicien français Alexandre Edmond Bequerel. Deux couches d'un semi-conducteur (par exemple du silicium) sont traversantes. L'électrode négative d'une batterie Li-ion courante est constituée de graphite, tandis que l'électrode positive contient généralement des oxydes métalliques de lithium. L'électrode positive contient un oxyde métallique qui peut absorber les électrons des atomes de lithium ionisés. L'électrode négative contient du carbone sous forme de graphite, dans lequel sont noyés les atomes de lithium non ionisés.

ÉLECTRODE NÉGATIVE - Mots croisés - 3 réponses avec 6-8

Votre recherche dans le dictionnaire pour électrode négative [cathode] a donné les résultats suivants : Dictionnaire électrode. Nom, féminin - partie d'un circuit sur lequel électrique Voir l'article complet → publicité. Publicité. Publicité. Publicité. Publicité. Duden. Conseils linguistiques Presse Contact Emplois Boutique en ligne de l'Institut Duden. Foire aux questions (FAQ) Visite de l'assistance technique Anode = électrode négative = Hääää? Est-ce que moi ou l'auteur de l'article n'étais pas attentif à l'école ? Anode = + cathode = - taux - +. Ceci est rendu possible car la densité d'énergie peut être augmentée en rendant l'électrode négative de la batterie plus fine qu'auparavant. Le prototype doit être développé plus avant, puis transféré à la production en série.Le produit de cette étude pourrait être la pierre angulaire technologique des batteries hautes performances plus sûres du futur. À l'avenir, nous utiliserons des matériaux de batterie à semi-conducteurs et H La stabilité de l'arc permet de souder avec cette électrode avec un courant alternatif (AC) et un courant continu de polarité négative (DC). Elle est principalement justifiée dans le cas de pièces à parois minces. Électrodes de soudage revêtues de cellulose. Ils contiennent une forte proportion de cellulose et sont enrichis en ferro-alliages (magnésium et silicium). Comme le gainage presque. Les atomes de lithium sont oxydés en ions Li + à l'électrode négative et libèrent chacun leur électron externe dans le circuit électrique. Au niveau de l'électrode positive, le Mn 4+ est réduit en Mn 3+ par captation d'électrons et reprend les ions lithium de la solution électrolytique. Dans les batteries lithium-ion, les électrons migrent dans le circuit électrique d'une part, et les électrons d'autre part.

Solutions de mots croisés avec 8 lettres pour les électrodes négatives. 2 solutions. Aide de puzzle pour l'électrode négative Électrodes de référence Électrodes de référence pour solutions aqueuses Potentiel V vs. NHE (25 °C) application Ag / AgCl / KCl (saturé) 0,198 universel, large plage de température (0-95 °C) mais ne peut pas être utilisé en : CN-, SCN-, S2-, Br, I-grande hystérésis de température (dismutation : Hg + HgCl 2) pour les solutions alcalines pour les solutions sans halogène facile à fabriquer, pas de contamination de la.

arabdict arabe-allemand traduction pour électrode négative, le dictionnaire fournit une traduction avec des exemples, des synonymes, des phrases, des remarques et la prononciation. Ici, vous pouvez poser des questions et partager vos connaissances avec les autres. Dictionnaires et lexiques : allemand, anglais, français, arabe Les électrodes et transmetteurs de pH sont utilisés dans diverses industries, par ex. B. Produits chimiques, eau/eaux usées, aliments et boissons, produits pharmaceutiques, centrales électriques, matériaux de base et pétrole et gaz. Le choix de l'électrode pH dépend de l'application : Sélectionnez la jonction et le système de référence de la sonde pH en verre en fonction de vos besoins. Utilisez des électrodes de pH ISFET si le verre ne se brise pas. Les électrodes combinées sont beaucoup plus faciles à manipuler que deux électrodes séparées et sont donc utilisées très fréquemment aujourd'hui. Dans l'électrode combinée, l'électrode en verre sensible au pH est entourée de manière concentrique par l'électrode de référence, qui est remplie d'électrolyte de référence. Les composants de pH et de référence de l'électrode combinée ont les mêmes propriétés que le.

Cathode et anode - expliquez les différences

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Roche Lexicon - un service d'Urban & Fischer / Reed Elsevier . Le Roche Lexicon Medicine est également disponible sous forme de livre, de CD-ROM, en édition combinée et avec un correcteur orthographique.L'électrode négative, l'anode, est constituée de lithium, principalement du graphite conducteur. Les deux sont suspendus dans un liant polymère, qui est appliqué à un conducteur électrique (feuille métallique) sous forme de film pour détourner les électrons générés lors de l'oxydation. Le polyfluorure de vinylidène (PVDF) ou le polyéthylène glycol (PEG) sont utilisés comme liants. Des recherches récentes vont aux alginates.

L'électrode négative est constituée d'un alliage de métaux (M) lanthane, cérium, néodyme et nickel, qui peut absorber et libérer de l'hydrogène sous forme d'hydrure. Lors de la décharge, l'hydrogène de l'hydrure métallique (MH) est à nouveau oxydé. L'oxyde de nickel trivalent hydraté est réduit en hydroxyde de nickel divalent au niveau de l'électrode positive. Les réactions chimiques lors de la décharge sont. Une feuille de lithium, qui est fermement pressée contre le boîtier, sert d'électrode négative. Lors de la décharge, les ions lithium migrent dans la grille d'oxyde métallique de l'électrode positive (cathode). Là, ils sont intercalés. Les électrons migrent de l'électrode négative à travers le circuit externe vers la cathode, qui s'en trouve réduite. Caractéristiques techniques (moyenne) électrolyte : In. césure de requête d'électrode négative. Avec notre requête de césure pour une nouvelle orthographe, vous pouvez immédiatement trouver la césure recommandée d'un point de vue typographique et étymologique pour n'importe quel mot. Joints recommandés pour séparer les mots de "électrode négative": électrode négative. Mot à séparer : Autres requêtes de recherche : Formes de mots (inflexion) pour. Électrode négative 6 lettres. Publié par Kapo le 9 février 2018 dans Énigmes. Recherchez : Réponses et solutions de mots croisés à électrode négative à 6 lettres. Ils peuvent être trouvés dans les journaux, les magazines, les pilules et partout en ligne. Ils conviennent à toute la famille. Parents, enfants, tout le monde peut jouer aux mots croisés. Cela forme leurs connaissances. Tu peux le faire.


1 Chimie analytique générale

Résumé

Résumés CHIMIE ANALYTIQUE GÉNÉRALE Principes fondamentaux, méthodes, appareils, réactifs, automatisation, traitement des données Étude de la création d'ions dans les plasmas à étincelles et laser. S. Becker et H.J. Dietze. La formation d'ions lors de l'utilisation de l'étincelle et du plasma laser à haute densité de courant a été étudiée (

l/cm). Le rendement ionique dépend de la température du plasma. Trois types d'ions sont produits dans le plasma étincelle et laser : les ions atomiques avec une ou deux charges et les ions moléculaires. L'intensité de la ligne


Numéro de coordination du blende de zinc

Cellule unitaire de la sphalérite (blende de zinc, ZnS) La structure de blende de zinc ou encore structure de sphalérite décrit un type de structure cristalline dans laquelle une série de composés ioniques faiblement polarisés cristallise le ZnS, la sphalérite ou la blende de zinc : S forme un empilement cubique le plus proche, le Zn les atomes occupent la moitié du nombre de lacunes tétraédriques (et vice versa) pour les deux types d'atomes : 4. Polyèdres de coordination pour les deux types d'atomes : tétraèdre. D'un point de vue structurel, il existe une similitude entre le zinc blende et le. Diamants Dans la structure de zinc blende (structure ZnS) les ions ont le numéro de coordination 4, i. H. Chaque anion est tétraédriquement entouré de quatre cations et vice versa (Fig. 7) Tous les ions zinc sont tétraédriquement entourés d'ions sulfure et tous les ions sulfure sont également tétraédriquement entourés d'ions zinc. Les nombres de coordination sont 4: 4, le symbole de somme est comme le zinc blende (Zn 2+) 1 (S 2-) 1 ou ZnS. A cet égard, la blende de zinc et la wurtzite sont deux modifications du type blende de zinc sulfure de zinc : Halogénures MI : CsCl, CsBr, CsI : LiF, LiCl, NaF, NaCl, KF, KCl, RbF, RbCl, CsF - M II chalcogénures - MgO, CaO, SrO, BaO, CaS, SrS : BeO, MgT

Les caractéristiques de la structure du zinc blende sont : C'est une structure dérivée du réseau de diamant cubique, dans lequel les atomes de carbone sont alternativement remplacés par des atomes de zinc et de soufre. Les atomes de zinc et de soufre sont chacun entourés tétraédriquement de 4 atomes voisins (composition stoechiométrique : = 1er symbole : C 2v nombre de coordination : 2 polyèdres de coordination : Non. En chimie, les molécules avec un arrangement non colinéaire de deux liaisons adjacentes ont une géométrie moléculaire angulaire Les atomes comme l'oxygène ont presque toujours deux (ou plus) liaisons covalentes dans des directions non linéaires en raison de leur configuration électronique

Les usines de numéro de coordination de mélange de zinc dans l'exceptionnel

  • les ions zinc sont toujours exactement au dessus des ions soufre et toujours à la même distance. L'impression n'est pas trompeuse et est confirmée par les coordonnées. L'ion zinc dans (0/0 / 0,375) appartient à l'ion soufre dans (0/0/0), et l'ion zinc dans (0,333 / 0,667 / 0,875) appartient à l'ion soufre dans (0,333 / 0,667 / 0,5)
  • Une Mélange de zinc- Structure du formulaire : LiBr, LiI Numéro de coordination: 1 : 4. Numéro de coordination: Les Numéro de coordination indique combien d'ions d'un type entourent un (1) ion de l'autre type et vice versa
  • Numéro de coordination Polyèdre de coordination Rayon ionique [Å] 4 Tétraèdre 1,84 Contrairement à la blende de zinc, la wurtzite a une symétrie hexagonale. Tant dans la structure wurtzite que dans la structure zincblende, la coordination mutuelle des atomes est tétraédrique, les différences dans la structure

Sulfure de zinc, mélange de zinc ZnS 4: 4, le nombre de coordination de chaque atome est seulement KZ = 8. Avec cet arrangement, 68% de l'espace est rempli par des boules. Il ne s'agit donc pas d'un emballage de densité. Ce type de structure est également connu sous le nom de type tungstène (corps cubique centré, bcc). Module Chimie Générale, CH01, Prof. Dr. Martin Köckerling, Université de Rostock 33 Avec les deux plus proches. Type diaphragme en zinc Type ZnS Treillis cubique face centrée Groupe spatial 4ത 3 directions de vue 〈100〉 〈111〉 〈110〉 Numéro du groupe de pièces Symbole Schönflies Symbole Pearson 216 2 positions atomiques cF8 Zn : 4a ( 0,0,0) , S : 4c (¼, ¼, ¼) Z 4 espaces occupés tétraèdre, ½ nombre de coordination Zn-Zn : 12, Zn-S : 4, S-Zn : 4 densité de tassement Occurrence de structures à 1 : 1 stoechiométrie, avec cation.

. 4/4. ZnS, BeS, AgI, CuBr, AlP, GaAs, CuI. Grille de wurtzite ZnS (hexagonale) & gt 0.4. 4/4. SiC, AlN, BeO, ZnO, CdS. Si vous regardez les connexions qui cristallisent dans le réseau de mélange de zinc en ce qui concerne les conditions de liaison, la plupart d'entre elles ont déjà des composants de liaison clairement covalents, car nous les avons. La coordination numéro un peut calculer le quotient de rayon pour lequel cela s'applique. Une valeur idéale de 0,225 résulte pour le numéro de coordination 4, une valeur de 0,414 pour le numéro de coordination 6 et une valeur de 0,732 pour le numéro de coordination 8. Numéro de coordination KZ. Polyèdre de coordination. Quotient de rayon. r K / r A : type de structure. 4e Tétraèdre. 0,225-0,414 : mélange de zinc (AB.

  1. Détermination du nombre de coordination En chimie, il est particulièrement important de déterminer le nombre de coordination, car il permet de voir immédiatement combien il y a d'éléments.
  2. La structure zinc blende ou encore structure sphalérite décrit un type de structure cristalline dans laquelle cristallisent un certain nombre de composés ioniques faiblement polarisés. En raison des rapports de rayon ionique dans la sphalérite (blende de zinc, sulfure de zinc, ZnS), les anions sulfure forment un empilement cubique de sphères sous la forme d'une cellule unitaire cubique à face centrée (KfZ, fcc), dans laquelle le.
  3. Structure - quotient de rayon Numéro de coordination Type de numéro de coordination rK / rA Cation Anion CsCl 0,732 8 8 NaCl 0,414 6 6 ZnS 0,225 4 4 CaF 2 0,732 8 4 TiO 2 0,414 6
  4. généralement sous forme de sphalérite cubique et de wurtzite hexagonale et peut être extrait. Dans la sphalérite et la wurtzite, les ions zinc sont entourés de manière tétraédrique par quatre ions sulfure et vice versa. Les deux structures cristallines sont des prototypes pour toute une gamme de composés. Wurtzit est la modification à haute température.Le sulfure de zinc est un semi-conducteur composé II-VI
  5. Les différents types de réseau diffèrent par le numéro de coordination. Dans le mélange de zinc, chaque cation zinc est entouré tétraédriquement de 4 anions sulfure et chaque anion sulfure est entouré tétraédriquement de 4 cations zinc. Des grilles spatialement différentes résultent de ces différentes coordinations. Le système cristallin de la blende de zinc est cubique. Fig. 4184 Grille NaCl (SVG.

Le nombre de coordination dans le réseau krz est donc 8. Dans le réseau cubique simple, cependant, on arrive à un nombre de coordination de 6. Le nombre de coordination décrit le nombre d'atomes directement adjacents ! Pour la représentation des cellules unitaires, il est logique de dessiner les atomes plus petits, même s'ils se touchent réellement. À l'agencement spatial de la. Couvercle en zinc, numéro de coordination, enjoliveur. Enjoliveurs bon marché pour voitures. Commandez en ligne maintenant auprès de l'ATU Numéros de coordination dans / structures des cristaux ioniques (types AB) CNAnion = CNKation 8 6 4 rCation rAnion & gt 0,73 0,73 <0,41 0,41 <0,22 Cellule unitaire de coordination cationique Type de structure CsCl NaCl ZnS (mixte de zinc) Exemples CsCl, CsI ​​LiF, LiCl, NaF, NaCl, KF, KCl, RbF, RbCl, CsF. Numéros de coordination dans / structures des cristaux ioniques (types AB) CNAnion = CNKation 8 6 4 rCation rAnion & gt 0,73 0,73 <0,41 0,41 <0,22 Cellule unitaire de coordination cationique Type de structure CsCl NaCl ZnS (mixte de zinc) Exemples CsCl, CsI LiF, LiCl, NaF, NaCl, KF, KCl, RbF, RbCl, CsF, MgO, CaO, SrO, BaO, CaS, SrS BeO, MgTe Melt NaCl chlore cloche de ventilation Na chlore NaCl graphite anode + - - Downs cell

Structure de couverture en zinc - Wikipedi

  1. Numéro de coordination du mélange de zinc = 4 rapport de rayon : = 0,225 - + r r Numéro de coordination de la grille CsCl = 8 rapport de rayon : ≅0,72 - + r r note ! Les ions forment toujours la structure en treillis qui, en raison de ses rayons ioniques, donne le gain d'énergie le plus élevé. 9 Raison des écarts : Composants de liaison covalente Définition des rayons ioniques (O2 - le diamètre est fixé à 140 pm.
  2. Les cations titane entourés d'atomes d'oxygène de manière octaédrique ont ainsi le numéro de coordination 6, tandis que les anions oxyde sont entourés de trois atomes de titane dans un arrangement plan trigonal légèrement déformé (numéro de coordination 3)
  3. Les différents types de réseau diffèrent par le numéro de coordination. Dans le mélange de zinc, chaque cation zinc est entouré tétraédriquement de 4 anions sulfure et chaque anion sulfure est entouré tétraédriquement de 4 cations zinc. Des grilles spatialement différentes résultent de ces différentes coordinations. Le système cristallin du zinc blende est cubique
  4. Numéro de coordination : 4 Cellule unitaire : cubique à faces centrées, la moitié des lacunes tétraédriques occupées (type zinc blende), cristal covalent
  5. présent : dans la blende de zinc cubique ou la structure hexagonale de la wurtzite. Le nombre de coordination de Zn et Te dans la modification cubique est de 4 chacun, les deux sont coordonnés tétraédriquement. Dans la maille élémentaire, le tellure est localisé dans les coins et sur les surfaces, tandis que le zinc occupe la moitié des espaces tétraédriques. 2. Équations de réaction Zn, f + I 2, g 'ZnI 2, g Te, f + 2 I 2, g' TeI 4.
  6. Former une structure de blende de zinc : LiBr, LiI numéro de coordination : 1 : 4. Numéro de coordination : Le numéro de coordination indique combien d'ions d'un type entourent un (1) ion de l'autre type et vice versa. Il existe également des ligands qui sont liés de manière multiple à l'ion central. Ceux-ci sont appelés ligands chélates.Les ligands du bleu de Berlin sont des groupes cyanure, dont chacun a une charge négative :. Les.
  7. Le nombre de coordination dans ce type de réseau est donc 12. La maille élémentaire peut être réduite à une base hexagonale (hexa) pour un arrangement atomique compact hexagonal

Le nombre de coordination de chaque atome est seulement KZ = 8. Avec cet arrangement, 68% de l'espace est rempli par des boules. Il ne s'agit donc pas d'un emballage de densité. Ce type de structure est également connu sous le nom de type tungstène (corps cubique centré, bcc). Les quarts de trou sont occupés par les ions chlorure qui se trouvent au milieu des douze arêtes du cube. Le nombre de coordination est 6. Chaque ion chlorure est entouré de six ions sodium et chaque ion sodium est entouré de six ions chlorure

Ion Crystals - Coordination Numbers and Geometry (Coordination Polyhedra) Module General Chemistry, CH01, Prof. Dr. Martin Köckerling, Zinkblende 1.6381 Wurtzite 1.6413 Fluorite 2.5194 Rutile 2.4080 Selon la loi de COULOMB, la quantité d'énergie de réseau est plus grande, plus la charge est élevée et plus les ions sont petits, car les ions plus petits peuvent interagir les uns avec les autres. Science des matériaux I - Céramique Chapitre 2 2-8 Fig. 2-4 : AX : Zinc Blende [2] Représentation Rayon Ratio Zinc Blende ZnS, SiC, GaAs, BeO 0.40 cation Zn2 ​​+ numéro de coordination. Type de structure Fluoré. Le nombre de coordination dépend du type d'ion central. Les numéros de coordination 4 et 6 sont les plus fréquents. Si quatre ligands sont liés (coordination numéro 4), ils peuvent être disposés de manière tétraédrique ou carrée. Les complexes avec le numéro de coordination 6 sont généralement.

Zinc Blende Structure - Ecole de Chimie

Critère : Nombre de voisins les plus proches (NN) (= numéro de coordination) bcc : 8 NN (cf. fcc : 12 NN) dlJNN Exemple : mais : dans bcc l'avant et le troisième voisins les plus proches sont plus proches (bcc) / plus minces (fcc ) = 2/3 (basé sur NN) Exercice (beaucoup d'autres métaux sont fcc : Cu, Ag, Au, etc.) Alcali : Cr, Fe, w, Na, Ta etc. α-ZnS zinc blende, sphalérite β-ZnS wurtzite. Haut de page. Oxyde de zirconium (IV). L'oxyde de zirconium (IV) cubique est utilisé pour les lames en céramique. Afin que le volume du matériau ne change pas lorsqu'il se refroidit, l'oxyde de zirconium (IV) est stabilisé par dopage (par exemple quelques pour cent d'yttrium) dans la modification cubique à haute température. Notez l'étrange numéro de coordination du Zr. Le groupe d'espaces de la structure du blende de zinc est appelé F 4 3m (en notation Hermann Mauguin) ou 216. Le rapport de structure de désignation est B3. La structure de zinc blende (également connue sous le nom de zinc blende) tire son nom du minéral zinc blende (sphalérite), une forme de sulfure de zinc (β-ZnS). Comme pour la structure du sel gemme, les deux types d'atomes forment deux réseaux cubiques à faces centrées qui se pénètrent mutuellement. Cependant, il diffère de la structure du sel gemme dans la façon dont les deux le font. Comme personne n'a encore répondu, je vais le faire maintenant. Malheureusement, je ne peux pas vous aider avec le signe. Mais je pourrais vous recommander simplement google zinc blende structure et regarder la structure correspondante dans les images. En principe, c'est assez facile avec un numéro de coordination de 4 chacun

Numéros de coordination Emballage des ions # en trois dimensions Numéros de coordination 12, 8, 6 et 4 possibles Rayons absolus des ions sans importance) Le rapport des rayons est décisif Numéro de coordination 12 uniquement possible avec des ions de même taille) rK = r A = 1 # Transition de 8 à 6 à r K = r A = 0732 # Transition de 6 à 4 à r K = r A = 041 (blende de zinc) Les cristaux tétragonaux peuvent être liés à un axe croisé à trois axes perpendiculaires entre eux, deux axes étant la même longueur, tandis que le troisième axe est de longueur différente. Prisme tétragonal Bipyramide tétragonale forme mixte (anatase) forme mixte (rutile) bisphénoïde (cailloux de cuivre) cristal hexagonal Chimie : type ZnS (blende de zinc) - S : cubique face centrée Zn : 1/2 trous tétraédriques polyèdres de coordination : nombres de coordination tétraèdres : 4 Zn2 + S2- 4 : 4, types de réseaux ioniques de sels AB, chimie. Il s'ensuit que le nombre de coordination est 4, la disposition des ions est tétraédrique et le type de réseau est ZnS (type blende zinc).Si le résultat est compris entre 0,42 et 0,73, le nombre de coordination est 6 et la disposition est octaédrique. Ce type de grille est appelé type chlorure de sodium (NaCl). Si le résultat est supérieur à 0,73, le nombre de coordination est 8 et l'arrangement est nommé : chlorure de césium chlorure de sodium zinc blende / wurtzite. Numéro de coordination : 8/8 6/6 4 / rapport rayon : 0,73 0,41 0, exemples : CsI, TlCl, NH 4. Cl MgO, AgCl, NH 4. I. BeS, AgI, CuBr. Type AB 2 : CaF 2. Li 2. O TiO 2. SiO 2. Nom : fluorite antifluorite rutile cristobalite. Numéro de coordination : 8/4 4/6/3 4

Types de treillis pour les solides dans le dictionnaire des étudiants en chimie

1 Calcul de la densité des garnissages sphériques Trouver la longueur d'arête a de la maille unitaire pour que le volume de la maille (le volume du cube) puisse être calculé Former une structure CsCl : NaF, KF, KCl, RbF, RbCl, RbBr, CsF , CsCl, CsBr, CsI ​​numéro de coordination : 1 : 8 Forme une structure de mélange de zinc : LiBr, LiI numéro de coordination : 1 : 4 Numéro de coordination : Le numéro de coordination indique combien d'ions d'un type entourent un (1) ion du autre type et vice versa Observez l'arrangement régulier, en les faisant. Le lithium colore la flamme en rouge carmin, jaune de sodium, violet de potassium, rouge-violet de rubidium et bleu-violet de césium Structure - rayon quotient numéro de coordination numéro de coordination type rK / rA cation anion CsCl 0,732 8 8 NaCl 0,414 6 6 ZnS 0,225 4 4 CaF 2 0,732 8 4 TiO 2 0,414 6 3. Titre : L1a_3_Strukturchemie Auteur : moller Date de création : 8/10/2010 2:18.

Chien avait. B. valeurs numériques calculées pour les différents cas, à partir desquelles on peut voir que le nombre de coordination et les relations de distance sont décisifs, de sorte que. B. effectivement avec le zinc blende avec la grande distance de la deuxième sphère le lien supplémentaire peut être plus petit qu'avec CsCl. De tout, il s'ensuit, selon Hund, compte tenu de la formulation simple, qu'il peut vraiment y avoir des valeurs w inférieures auxquelles la structure du mélange de zinc ou de sel gemme devient plus stable que le CsC7. Détermination du nombre de coordination En chimie, il est particulièrement important de déterminer le nombre de coordination, car il permet de reconnaître immédiatement combien d'éléments. moins) deux atomes similaires. Le premier atome se trouve à (0,0,0), le second à (1/2, 1/4, 1/2). Type diaphragme en zinc Type ZnS Treillis cubique face centrée Groupe spatial 4 ത 3 directions de vue 〈100〉 〈111〉 〈110〉 Numéro de groupe de pièces Symbole Schönflies Symbole Pearson 216 2 positions atomiques cF8 Zn : 4a (0,0,0), S : 4c (¼, ¼ , ¼) Z 4 espaces occupés tétraèdre, ½ nombre de coordination Zn-Zn : 12, Zn-S : 4, S-Zn : 4 densité de tassement

Réseau antifluorite : positions et numéros de coordination des ions échangés ! Exemple : Li 2 O. ou questions : Nom du type de grille ? Numéro de coordination? Nombre de sphères dans la maille élémentaire ? Emballage le plus serré ? Si oui, laquelle ? Nom du type de grille : cubique centré ou cubique centré. Numéro de coordination : 8. Nombre de sphères dans l'alvéole : 2 (8 * (1/8) + 1) Emballage le plus proche : Non. 2.2 Sphalérite (blende de zinc, ZnS) Esquissez la structure cristalline du sulfure de zinc cristallisant cubique en projection le long de l'axe c. Entrez les hauteurs des atomes perpendiculairement au plan du dessin en unités des constantes de réseau et nommez les axes. Si nécessaire, utilisez les tableaux (numéro de groupe de pièces 216, Zn (4a) et S (4c)). Donner.

Volume 4 - 7.4.1 Rapport numérique des cations aux anions ..

Dans le cas du zinc blende (ZnS), la base est constituée d'un atome de zinc et d'un atome de soufre de coordonnées (0, 0, 0) et (14, 14, 14). Chaque atome se trouve au centre d'un tétraèdre régulier composé d'atomes de l'autre espèce. Le nombre de coordination n'est que de quatre, le rapport d'emballage, en supposant des atomes de même taille, n'est que de 0,34. Néanmoins, cette structure cristalline apparaît fréquemment sur KonradKopitzkitPeterHerzogIntroduction to Solid State Physics4. Nombres de coordination nombres de coordination et emballages gt du cube de transition ionique Octaèdre # triangle rectangle # le côté court est aa = 2r A # le côté long est p 2a a = p 22r A # l'hypoténuse est 2r A + 2r NaCl (sel gemme) : Cl forme un empilement cubique le plus proche, les atomes de Na occupent tous les espaces octaédriques (et vice versa) Nombre de coordination pour les deux types d'atomes : 6. Polyèdre de coordination pour les deux types d'atomes : octaèdre. ZnS, sphalérite ou blende de zinc : S forme un empilement cubique le plus proche, les atomes de Zn occupent la moitié des espaces tétraédriques (et vice versa) du nombre de coordination pour les deux. Mélange de zinc et le diamant Zn S # n'occupe que la moitié des lacunes tétraédriques ! Problème : tous équivalents ! tout ou rien doit être occupé # Changement de symétrie ! 4 des espaces tétraédriques sont équivalents chacun ! nouveau groupe de chambres F 43 m² ! Niveaux de miroir lustre vertical au plomb, diamant, fluorite, grenat, pyrite, spinelle, halite, Mélange de zinc Remarque : après le. Dans un emballage énergétiquement favorable de cations et d'anions, il n'y a que des anions comme voisins les plus proches d'un cation et vice versa. En conséquence, les forces répulsives entre ..

Les réseaux CsCl et NaCl sont des structures cristallines ioniques typiques. La plupart des cristaux d'ions cristallisent dans le type de réseau NaCl avec un nombre de coordination de 6, bien que le réseau CsCl avec un nombre de coordination de 8 soit énergétiquement préféré. La raison en est le rayon du cation, qui est généralement beaucoup plus petit que le rayon de l'anion. Résultats I : Principaux éléments du groupe La pression est l'une des variables d'état dont l'application aux solides conduit également à des réductions de volume. La compressibilité des éléments chimiques est très différente, et les changements de phase structurels en entraînent des supplémentaires. La structure zinc blende 56 La structure wurtzite 57 La structure arséniure de nickel 58 La structure chlorure de césium 60 Molécules et ions avec le numéro de coordination 2 118 L'ion vanadyle, V02 + 118 L'ion [Ag (CN) 2] 118 molécules et ions avec le numéro de coordination 3 119 molécules et ions avec le numéro de coordination 4 119 La molécule de tétrachlorure de titane 119 L'ion [FeCl4]

120 L'ion [CoCL,] 2. Définition : La constante de Madelung décrit le rapport de l'énergie par paire d'ions dans le cristal à la paire d'ions libres et dépend de la géométrie du réseau cristallin. Exemples de quelques réseaux d'ions : nombre de coordination cristalline NaCl = 6 rayons ioniques : r pm Cl - = 184 et r pm Na + = 95 rapport de rayon : = 0,4 - + r r. 8 nombre de coordination de blende de zinc = 4 rapport de rayon : = 0,225 - + r r

Chimie des métaux, chap

Type de zincblende (MX) S. Zn. Numéro de coordination Z = 4 Numéro de coordination S = 4. Structures cristallines - réseau cubique à faces centrées. Bas Zoetekouw. CaF de type Flurit (MX 2) F. Nombre de coordination approximatif Ca = 8 Nombre de coordination F = 4. Structures cristallines - rutile. Rutile TiO 2 (MX 2 / M 2 X) O. Ti. Numéro de coordination Ti = 6 Numéro de coordination O = 3. Solide. 101. Nommez les principes généraux de la structure des composés ioniques (symétrie, nombre de coordination, tassement) ! 102. Nommez deux types de treillis pour les structures KA et un type de treillis pour les structures KA 2 ! Pour ceux que ça intéresse : (grille AB : grille chlorure de césium, grille chlorure de sodium, grille blende zinc

2 ligue espagnole. Offres intéressantes pour 5 ligues taille 44 2 3 ici dans le comparateur de prix. Comparez les prix pour 5 ligue taille 44 2 3 et trouvez le meilleur prix. Parlez espagnol comme vous l'avez toujours voulu. La première leçon est gratuite Le jour du match en cours et le tableau de la Segunda División espagnole 2020/2021 3.2.3 La structure du blende de zinc 32 3.3 Rayons ioniques 33 3.3.1 Distances ioniques dans les halogénures alcalins 33 3.3.2 Rayons ioniques en cristaux. . 34 3.4 La base géométrique de la morphotropie 38 3.4.1 L'influence du rapport des rayons 38 3.4.2 Changement des rayons ioniques 41 3.4.2.1 Changement avec le nombre de coordination 41 3.4.2.2 Changement avec le rapport des rayons 42 3.5 Théorie du réseau de. La cristobalite est un minéral assez rare et une modification naturelle à haute température du dioxyde de silicium (SiO 2). D'un point de vue chimique, c'est donc une forme cristalline de l'anhydride de silice. La cristobalite elle-même existe sous deux modifications, tétragonale α -cristobalite (cristobalite profonde) et cubic-cristobalite cubique (Hochcristobalit), qui structurellement très. . D'autre part, CsCl dans le réseau CsCl avec le numéro de coordination 8. Li, je suppose, se situe à la limite inférieure de la taille d'ions appropriée pour le réseau NaCl. Les plus gros ions chlorure se touchent ou se pressent, ou les ions Li ont un certain jeu dans le réseau car ils sont plus petits que leurs espaces. Une. Indiquez le numéro de coordination d'une sphère dans l'ordre suivant : a) kdp b) hdp c) cubique à corps centré d) cubique à face centrée e) cubique primitive 2. Les métaux cristallisent souvent dans un réseau cubique à face centrée (cubique F- treillis, empilement cubique de sphères le plus proche . Lacunes tétraédriques : structure AB Cubique F-centrée EZ, base : Zn2 + sur 0,0,0 S2-sur ¼, , . Z = 4.

.4.1 Composés AB composé ZnS NaCl CsCl Rapport de rayon 0,4 0,53 0,92 Numéro de coordination 4 6 8 Le AX : type blende de zinc. Science des matériaux I - Céramique Chapitre 2 2-8 Fig. 2-4 : AX : zinc blende [2] rayon représentatif rapport de rayon zinc blende ZnS, SiC, GaAs, BeO 0,40 cation Zn2 ​​+ numéro de coordination zinc blende : T + (ou T-) occupé O, T- (ou T+) vide antifluorite : T+, T- occupé, O vide diamant ≡ zinc blende (ZnS), les deux éléments (Zn, S) identiques Würtzite (ZnS), arséniure de nickel (NiAs ) : anions compacts hexagonaux, numéro de coordination : Fig. 1.13. Numéro de coordination 12 de la sphère ombrée en hexagone compact (a) et cubique compact La deuxième possibilité est le mélange de zinc (ZnS) ou la structure en diamant (base de deux atomes de C), où les atomes de base sont à (0,0 ,0) et (1 / 4,1 / 4,1 / 4). Il en résulte une structure dans laquelle chaque atome se trouve au centre d'un tétraèdre, dont les coins sont également occupés par des atomes. Cette approche rend particulièrement claire la triple symétrie des structures cubiques.Le nombre de coordination est 8. Structure du diamant Le carbone, le silicium, le germanium et l'étain cristallisent dans la structure du diamant. Le réseau de l'espace est cubique à faces centrées, la base est constituée de deux atomes identiques, l'un sur un coin et l'autre décalé le long de la diagonale de l'espace d'un quart de sa longueur. Le numéro de coordination est 4. Chaque atome se forme avec son voisin le plus proche. Si vous partez de la construction octaédrique avec les numéros de coordination 6: 6 et que vous voulez passer d'une structure 1: 1 à une structure 1: 2, une voie possible est la un octaédrique Transformer l'environnement d'un type ionique en une structure triangulaire (voir Tab. 7.2) : alors que les plus petits ions titane se combinent octaédriquement avec six ions oxyde, un ion oxyde s'entoure de trois ions titane.

Structure de mélange de zinc - Chemgapedi

  • Le nombre de ligands est appelé nombre de coordination et les diverses formes d'arrangement comme polyèdre de coordination. Il existe différentes théories qui décrivent les propriétés des complexes. Dans ce qui suit, seule la théorie du champ de ligand est discutée, ce qui est suffisant pour décrire les phénomènes présentés ici
  • Comment puis-je déterminer le numéro de coordination? Avec NaCl et CsCl, j'ai d'abord pensé qu'ils avaient le même type de grille. Mais ce n'est pas le cas. Je comprends que cela a à voir avec la différence de taille du cation ici. Mais y a-t-il quelque chose de général vers lequel je puisse m'orienter au camp de concentration ? voici une super vidéo. vous devez calculer le rayon ionique du cation par le rayon de l'anion.
  • Les réseaux CsCl et NaCl sont des structures cristallines ioniques typiques. La plupart des cristaux d'ions cristallisent dans le type de réseau NaCl avec un nombre de coordination de 6, bien que le réseau CsCl avec un nombre de coordination de 8 soit énergétiquement préféré. La raison en est le rayon du cation, qui est généralement beaucoup plus petit que le rayon de l'anion. À un certain rapport de rayon, les anions se touchent et une nouvelle réduction de la taille du cation modifie alors l'énergie de Coulomb.
  • Sulfure de zinc (II), sphalérite, mélange de zinc Formule moléculaire : ZnS Numéro CAS : 1314-98-3 Brève description : poudre jaunâtre, les cristaux ont une faible dureté Propriétés Masse molaire : 97,46 g · mol −1 : État physique : solide Densité : 4 0,01 g · cm −3 : Point de fusion : 1185 °C : Point d'ébullition : non applicable : Solubilité : pratiquement insoluble dans l'eau. Avis de sécurité
  • • Numéro de coordination 12 (6 voisins + 3 chacun par couche au-dessus et au-dessous) • Exemple : Al, Pb, Cu, Ag, Au, Ca c) Emballage serré hexagonal des sphères • Remplissage de l'espace à 74 % • ABAB • Interstices tétraèdre et octaèdre • KZ = 12 (6 voisins + 3 chacun par quart supérieur et inférieur) • Exemple : Tl, Be, Mg, Sc, Y, La https://hoffmeister.it - ​​​​29.03.2
  • Type blende de zinc Wurtzit-Tp type rutile. Ce que ces structures ont en commun, c'est que l'un des ions a généralement l'un des trois emballages (dans le cas de CaF2, par exemple, les cations sont dans l'emballage cubique le plus proche, c'est-à-dire fcc). Il existe bien sûr des différences dans les polyèdres et les nombres de coordination des ions impliqués dans le sel. En conséquence, également dans les propriétés des sels. J'y pense plus.
  • Les composés du zinc sont des composés chimiques qui contiennent l'élément zinc, qui appartient au groupe 12 du tableau périodique, et l'état d'oxydation de la plupart des composés est l'état d'oxydation de groupe +2. Le zinc peut être classé avec le zinc (II) comme élément principal du groupe après la transition. Les composés du zinc se caractérisent par leur comportement discret et sont généralement incolores.

Le sulfure de zinc (blende de zinc) se produit fréquemment dans le stage. (a) Esquissez la structure cristalline du mélange de zinc. Quels nombres de coordination les deux ions ont-ils ? (b) Décrivez en mots clés l'importance du sulfure de zinc dans le processus de séparation des anions. (c) Le sulfure de zinc (pKL = 22) précipite dans le processus de séparation des cations dans un groupe différent de celui du sulfure de cadmium (pKL = 27). Montrer à travers. Cela soulève la question de savoir si et comment ce nombre de coordination élevé peut être vu dans le contexte de la règle 8-N et du concept de pseudo-atome. L'article présente une interprétation des liaisons polaires qui permet un traitement cohérent des phases de demi-Heusler, zincblende et Zintl classique dans le cadre de la règle 8-N. Les liaisons polaires p sont appelées un mélange.Argent (I) : d 10 → diamagnétique, incolore, nombre de coordination prédominant 2 (linéaire) nombre de coordination plus élevé rarement (par exemple [Ag (SN) 4] 2-) oxyde d'argent (I) Ag 2 O 2Ag + +2 OH - Ag 2 O + H 2 O précipite brun-noir, la solution peu soluble réagit comme une base, au-dessus de 200 ° C elle se décompose en éléments, est déjà réduite par CO et H 2 à température ambiante 7. Le mélange de zinc et le sulfure de platine diffèrent sous forme de polyèdres de coordination sur l'atome métallique. Décrivez les polyèdres de coordination. (5) Quelles structures sont mises en œuvre pour ces deux connexions ? (Croquis) (5) Comment sont-ils dérivés du CaF2 ? (Esquisse ou description) (10) 8. La structure de la bande d'une substance cristallisante primitive cubique qui seulement au

Géométrie de coordination - Chimie Internet

Numéro de coordination 12 (6 voisins + 3 chacun par couche au-dessus et au-dessous) Exemple : Al, Pb, Cu, Ag, Au, Ca c) Emballage hexagonal le plus proche des sphères. 74% d'occupation de l'espace. ABAB. Interstices tétraèdre et octaèdre. KZ = 12 (6 voisins + 3 chacun par couche au-dessus et au-dessous) Exemple : Tl, Be, Mg, Sc, Y, La Comparaison des métaux importants. Le tableau suivant est destiné à fournir un aperçu initial de la découverte, de l'occurrence et. La formule générale des phénakites est A 2 [SiO 4], où les partenaires A ont le numéro de coordination 4, c'est-à-dire que les cations A les plus importants sont Be 2+ et Zn 2+. 2.3.1. Phénacite : Fig. 2.3.2. Structure de la phénakite ‣VRML : Dans la structure cristalline (voir Fig. 2.3.2.) Les ions A divalents sont à coordination tétraédrique (polyèdres verts). Indispensable pour stabiliser la structure.

Structure du diamant cubique (à gauche) et hexagonal (à droite). Ci-dessus : Structure des couches comme dans le α-As. Milieu : les mêmes couches dans une projection perpendiculaire aux couches Le nombre de coordination (KZ) est le nombre de plus proches voisins d'une unité structurelle (atome, ion, molécule) dans un cristal (e. B. cristal ionique, réseau métallique) ou le nombre d'atomes directement liés à un atome central dans un complexe. Une structure cristalline est indiquée par la position de ses éléments constitutifs, c'est-à-dire H. par leur coordination dans la cellule unitaire

Type de structure Wurtzi

La liste des radions ioniques est une liste triée par ordre alphabétique de tous les éléments chimiques et de leurs rayons ioniques, en fonction de leur charge ou Ox. Quel est le numéro de coordination du cation ? Quels polyèdres de coordination sont possibles avec ce nombre de coordination ? Quels sont les avantages et les inconvénients des polyèdres de coordination individuels ? 6. Décrivez et dessinez la structure cristalline du zinc blende ! Titre : Microsoft Word - Ueb1.doc Auteur : Mark Date de création : 11/5/2003 13:51:48 PM. Le polyèdre de coordination autour des atomes est un cube (CN 8) et un peu plus loin un autre octaèdre (CN = 6), de sorte que le nombre de coordination 8 + 6 suit. Hexagonale compacte = h.c.p Sphères cubiques compactes Les sphères cubiques compactes sont constituées.

Dans quelles structures les ions se lient-ils

  • Nombre de coordination (ions) Le nombre d'ions environnants de charge opposée avec la même distance - et gtdifférents types d'affichage de réponse de réseau
  • La systématique de Dana organise les minéraux en fonction de leur structure cristalline et puisque les deux modifications de la cristolbalite sont constituées de tétraèdres [SiO 4] liés aux quatre coins, avec un numéro de coordination de 4 pour le silicium et de 2 pour l'oxygène, ceux-ci sont suivis attribués à l'échafaudage silicates selon la systématique de Dana
  • Cadmium, symbole Cd, chim. Élément du sous-groupe II du tableau périodique, le groupe zinc, métal lourd Z 48, masse atomique 112,40, valence II, H
  • Blende de zinc et sphalérite. Blende de zinc et wurtzite. Blende de zinc et pyrite. Blende de zinc et eau.
  • Numéros de coordination cuboctaèdre compactage cubique (kdp) compact hexagonal (hdp). Rotation un. Zone triangulaire autour. 30° numéro de coordination (K.Z.) : Nombre d'atomes voisins les plus proches (quel que soit le type de liaison). Polyèdres de coordination : le lien topographique. de l'atome central avec ses voisins. Dans le kdp et le hdp, le K.Z. d'un atome 12. Le.
  • - Chaînes maintenues ensemble par des forces de London ou des contre-ions - & gt fibreux, points de fusion élevés 6. Cristaux métalliques - Liaison métallique : gaz d'électrons - nuage d'électrons - Liaison forte, points de fusion élevés, haute densité - Déformable, ductile - Bons conducteurs électriques en raison de la liberté de mouvement

Cristaux d'ions - Chemgapedi

Séminaire avancé pour candidats enseignants Exercices 1 - Structures 1. La longueur de liaison en -SiC est de 188 pm. Pour lesquels des composés suivants sont 153. Nommez les principes généraux de la structure des composés ioniques (symétrie, Numéro de coordination, Pack)! 154. Nommez deux types de treillis pour les structures KA et un type de treillis pour les structures KA 2 ! Pour les intéressés : (grille AB : grille chlorure de césium, grille chlorure de sodium Mélange de zinc-Grille

Déterminer le numéro de coordination - YouTube

Décrivez le mélange de zinc (ZnS) et la structure du diamant (tasse de sphères, trous remplis, nombres de coordination, connexion des polyèdres autour des atomes individuels). Vous cherchez un seul élément de symétrie, à savoir l'inversion (point de réflexion, i) ? N'y en a-t-il aucune/une ou les deux structures sont-elles symétriques par inversion ? (8P) Qu'est-ce qu'un rapport de rayon limite ? (4P. La structure diamant correspond donc à la structure zinc blende (ZnS) à la différence que les deux couches cristallographiques (0,0,0) et (1 / 4.1 / 4.1 / 4) dans la structure zinc blende de deux ions différents sont occupés. Dans les deux structures, chaque atome est connecté à 4 atomes du même élément (dans le cas du diamant, des atomes de C). La raison en est l'hybridation des orbitales du est caractérisée par la répétition en réseau de une unité structurelle, la maille élémentaire, la symétrie complète d'une structure cristalline est décrite par l'un des 230 groupes spatiaux, ce qui permet en rapport avec une certaine fixation métrique et point zéro.

Structure de mélange de zinc - École de physique

3.18 Dessinez la structure du blende de zinc. Reliez les positions des endroits voisins de zinc et de soufre avec des lignes. Montrez que le motif que vous dessinez se compose de six anneaux ondulés reliés entre eux. 3.19 Quel est le nombre de coordination du carbone dans le diamant ? Quel polyèdre de coordination décrit son environnement immédiat ? 3.20 Tirage au sort. - Numéros de coordination des deux états d'oxydation. Composés oxygénés : - Quels composés oxygénés existent - Ferrites - Structure de Fe 2O 3 et Fe 3O 4 - Fe (OH) 3. 3. Composés cyano : - Sel de liqueur sanguine rouge et jaune : représentation, stabilité, structure - Vert de Berlin - soluble et bleu de Berlin insoluble - Prussiate Autres composés de Fe : - FeS.

Sulfure de zinc — Wikipedi

L'accumulation d'électrons sur des anions de type gaz noble n'est possible qu'à partir de CHEMIE UND AC2 à Ludwig Maximilians Universitä. Mn2), 13 (Mn3 ) et 12 (Mn4) La distorsion autour des interstices conduit à un abaissement de la symétrie du groupe spatial Im3̅m au groupe spatial I4̅3m, le cube intérieur devient deux tétraèdres (jaune et bleu). La distorsion des deux tétraèdres internes crée une structure de quatre icosaèdres interpénétrés (autour de la position 8c), tous. z = nombre de coordination, nombre des voisins les plus proches) (rapport de tassement pV) sc! & # 92 p cubique simple: V: ˇ052 Dans la nature presque impossible de trouver une base à 2 atomes (0,0,0) ou (1 2 , 2, 1 2) CsCl bcc = corps cubique centré. Réseaux cubiques centrés sur le corps 30 % de tous les éléments p : V : ˇ068 Métaux : Na, Fe, Cr. (0,0,0) ou (1 2, 2, 1 2) fcc = cubique à faces centrées = grilles cubiques à axes centrés. Lisez XYIII. Les connexions de construction au sein des structures cristallines, Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials sur DeepDyve, le plus grand service de location en ligne pour la recherche universitaire avec des milliers de publications académiques disponibles à portée de main

La wurtzite, également connue sous le nom de sulfure de zinc bêta (β-ZnS), est un minéral rare de la classe minérale des sulfures et des sulfosels. Il cristallise dans le système cristallin hexagonal et est la modification métastable à haute température de la sphalérite cubique. La wurtzite forme généralement des agrégats radiaux de cristaux en forme d'aiguille ou de monocristaux pyramidaux (plus rarement. Structures de zinc blende et wurtzite (4: 4) Structures ioniques avec numéro de coordination 8 . Rutile - AX, composés avec coordination 6: 3. Les structures en couches d'Eis. Commentaires et réponses aux questions. Chimie organique et inorganique Contenu du guide Principes de structure moléculaire. Hydrocarbures saturés 'Hydrocarbures insaturés' Hydrocarbures cycliques. Numéro de coordination. Structure cristalline de NaCl avec le numéro de coordination 6 pour Na et Cl Le numéro de coordination (KZ) est le nombre de voisins les plus proches d'une unité structurelle (atome, ion, molécule) dans un cristal (par exemple, cristal ionique, réseau métallique) ou nouveau. Liaison ionique et numéro de coordination · Voir plus »Liaison covalente Solid State Physics Achim Kittel Energy and Semiconductor Research Faculty 5, Institute for Physics Office: W1A 1-102 Tel.: 0441-798 3539 email: kittel @ uni-oldenburg.d L'inverse est vrai, l'ion chlorure agit également. Le nombre de coordination pour les ions dans la structure du chlorure de sodium (structure NaCl) est 6. La structure d'un tel cristal peut être décrite comme étant composée de plusieurs cubes, les ions étant toujours assis alternativement aux coins du cube. Chaque ion est octaédrique entouré de six ions avec des charges opposées (Fig. 6) Par exemple, NaCl, le sel commun, est construit comme un réseau d'ions dans lequel le.

Mélange de zinc. Montrer la réponse. Flashcards exemplaires pour Anorg. Ché. l à la Technische Hochschule Köln sur StudySmarter : log (0,01) -2. Montrer la réponse. Ce n'était qu'un aperçu de nos flashcards StudySmarter. Des millions de cartes flash créées par les étudiants. Énergie madelung et nombre de coordination Z : = 1,747565 Z = 6 = 1,762675 Z = 8 = 1,747565 Z = 4 1/40 Liaison covalente : carbone 3,35 0,07 eV 1,42 4,3 eV 1,54 Å 3,7 eV diamant graphite sp2 (coordination trigonale planaire) sp3 (coordination tétraédrique TABLE DES MATIÈRES 3.3.3 La blende de zinc Un critère important pour décrire K. est le nombre de coordination (2), et les aides sont les indices de Miller en plus des symboles de réseau et des symboles de Pearson . Selon le type de chimie prédominante. Liaison ou addition de points de réseau, une distinction est faite entre les réseaux ioniques, les réseaux atomiques ou de valence, les réseaux moléculaires et les réseaux métalliques


Acide ortho-antimoine hypothétique De l'acide ortho-antimoine hypothétique H3SbO4, un seul acide hexahydroxydomoantimoine (V) dans des formules diluées, stabilisé par l'addition supplémentaire de deux molécules d'eau, est connu.

Un antimycosique (grec ἀ & nu & tauί anti & sbquo against & lsquo et & muὑ & kappa & eta & sigmaf mykes & sbquoPilz & lsquo avec la terminaison latine plurielle : antimycotiques) est une substance antimicrobienne qui agit contre les maladies causées par les champignons (mycose) .


Stimulateur cardiaque simple chambre de Guidant (explanté après épuisement régulier de la batterie). & # 039 & # 039Foto 2005 & # 039 & # 039 Stimulateur cardiaque simple chambre (VVI) sur une image radiographique Un stimulateur cardiaque (HSM) ou stimulateur cardiaque (PM) est un générateur d'impulsions électroniques pour (principalement une stimulation électrique régulière) ) du muscle cardiaque à se contracter.

Une cathode (également cathode, du grec ancien & kappaά & theta & omicron & delta & omicron & sigmaf k & aacutethodos & bdquoR & uumlckweg & ldquo, littéralement & bdquoWeg down & ldquo) d'un composant est une électrode à laquelle les électrons sont fournis à Un composant.


Spectrométrie de masse organique

1 Méthode de spectrométrie de masse organique Le développement de la spectrométrie de masse est basé sur les travaux de J.J. Thomson en 1913, dans laquelle il montrait que le néon à gaz noble est constitué d'un mélange de deux isotopes de masses 20 et 22. Fig. Schéma général de construction d'un spectromètre de masse Principe général de fonctionnement : Transfert d'espèces neutres en ions (source d'ions) Séparation des ions (rapport masse sur charge, m/z) (analyseur) Détection des ions (détecteur) Masse la spectrométrie n'est pas une méthode non destructive telle que la spectroscopie IR ou RMN, l'analyte est consommé dans la mesure. Terminologie spectre de masse - représentation bidimensionnelle de la fréquence ionique (intensité des signaux) en fonction du rapport masse ionique sur charge (m / z) pic de base pic le plus intense dans le spectre de masse d'une substance auquel les autres signaux (pics) peuvent être normalisé (intensité relative% ) 133

Spectres à 2 raies Affectation des rapports m/z à des valeurs entières (masses nominales voir ci-dessous) Spectres de profil Représentation de la forme complète du pic Liste des pics Représentation tabulaire du spectre de masse (voir ci-dessous) des valeurs dans le spectre, le ion est normalement l'ion ayant la masse la plus élevée dans le spectre de masse, le signal associé est également connu sous le nom de fragment molpeak. Les ions sont formés à partir des ions moléculaires par désintégration (fragments primaires et secondaires) rel. Int% Fig. Spectre de raie Première étape : formation d'ions en phase gazeuse, par ex. par ionisation par impact électronique : M + e - M + + 2e - Certains des M + formés se désintègrent généralement en différents fragments (fragmentation). Le cation radical formé ayant un nombre impair d'électrons, il peut se fragmenter de deux manières différentes : 134

3 EE + + R (ion électron pair) (radical) M + OE + + N (ion électron impair) (neutre) Les ions formés (EE +, OE +) peuvent à leur tour se fragmenter à nouveau, etc. la plupart des ions formés ne portent qu'une seule charge (par exemple la perte d'un électron) mais plusieurs ions chargés peuvent également se produire (par exemple, l'ionisation électrospray) l'analyseur sépare en fonction du rapport masse sur charge (m / z), c'est-à-dire un ion doublement chargé (z = 2) avec m = 100 se produirait à m/z 50 apparaissent Fig.Spectre de masse du méthanol (ionisation par impact électronique) (représentation graphique et tabulaire) les ions moléculaires (M+) se produisent aux rapports m/z les plus élevés (m/z 32) m / z 15 montre un ion fragment (groupe méthyle) la différence à M + (17) indique la perte de OH (caractéristique des alcools) le signal à m / z 16 pourrait formellement être causé par différents ions : CH + 4, O + ou encore CH 3 OH 2+. Tous les nombres en [u] (unités de masse atomique) (= Da (Dalton)) masse nominale masse exacte (isotope-pur) masse moyenne (fréquence naturelle des isotopes) C 7 H 16 (heptane) C 6 H 12 O (cyclohexanol) 1 u = 1 Da = kg 135

4 Fig.Spectre de masse du 1-méthyl-3-pentylcyclohexane (ionisation par impact électronique) Définition de la résolution (R) en spectrométrie de masse R m = mmm Avec une résolution R, la masse m peut être simplement séparée de la masse m + m (par exemple différence de masse C 7 H 16 et C 6 H 12 O est u résolution nécessaire R = 100 /) 10% de hmh 50% CO +, N 2 +, C 2 H 4 + CO NC 2 H m / zm / z Fig. Comparaison des spectres de masse de CO, N 2 et C 2 H 4 à faible (gauche R 60) et haute résolution (droite, R 3000) libre parcours moyen des ions tous les spectromètres de masse fonctionnent sous vide, puisque les ions formé idéalement sans contact avec d'autres molécules Détecteur (des collisions entraîneraient la désintégration de l'ion ou un changement de trajectoire entraînant des pertes pariétales) 136

5 Théorie des gaz cinétiques libre parcours moyen L : L = kt 2p & sigma avec k = constante de Boltzmann [JK -1], T = température [K], p = pression [Pa] et σ = section efficace d'impact [m 2] le Le libre parcours moyen nécessaire dépend entre autres du spectromètre de masse utilisé, mais doit normalement être de 1 m Vide nécessaire : bar ou Torr ou Pa 1 bar = 10 5 Pa 1 Torr = Pa Sources d'ions - systèmes d'admission Evaporation avant ionisation (EI, CI , PI) Désorption à partir d'une phase condensée (FAB, MALDI) nébulisation d'une solution à un procédé de pulvérisation d'aérosol fin (ESI, APCI, TSP) génération d'ions ionisation électronique, impact électronique, EI méthode la plus fréquemment utilisée pour la génération d'ions Principe : La méthode utilisée par un tungstène chauffé ou des électrons émis par un fil de rhénium sont accélérés par un récipient potentiel de 70 V généralement (voir ci-dessous) et frappent les analytes dans le système d'admission du MS Formation d'ions analytes positifs 137

6 cathode luminescente U = 70 V répulsif du faisceau d'électrons primaire vers l'analyseur de masse (quadrupôle, piège à ions, etc.) entrée d'analyte (par exemple colonne GC) prise de faisceau d'ions plus long pression réduite (Torr), température C (analyte volatil) nombre d'électrons est déterminé par le filament des électrons ) Le courant d'émission peut être mesuré à l'électrode collectrice. L'énergie des électrons dépend du récipient potentiel à travers lequel les électrons passent Ek = ze V Le rendement des ions des molécules d'échantillon formées sous bombardement électronique varie avec l'énergie électronique primaire Rendement de la formation d'ions analyte 70 rendement électronique primaire en fonction du rendement ionique analyte, éventuellement en fonction du rendement ionique Énergie électronique primaire 138

7 en dessous de 20 ev (énergie électronique primaire) la formation de molécules (faible fragmentation) (spectres faibles eV) prédomine (inadapté à la construction de bibliothèques MS) De plus, le rendement ionique décroissant (graphique ci-dessus) influence la limite de détection des analytes, généralement des spectres EI à des énergies d'électrons primaires de 70 possibles En fonction de l'énergie (vitesse (1/2 mv 2)), une longueur d'onde (λ) peut être attribuée à l'électron (De Broglie): λ = hmev avec h = constante de Planck, me = masse d'électrons, v = vitesse la longueur d'onde 270 pm (2,7 & Aring) pour les électrons avec une énergie cinétique de 20 ev et 140 pm (1,4 & Aring) pour 70 ev. Ces longueurs d'onde sont dans la gamme des longueurs de liaison dans les molécules organiques, par exemple : CC 1.54 & Aring C = C 1.33 & Aring 1.1 & Aring 139

8 interaction forte entre faisceau d'électrons et molécules transfert d'énergie si l'énergie transférée dépasse l'énergie d'ionisation de la molécule perte d'un électron (donc ionisation d'électrons doit être utilisé à la place du terme impact d'électrons précédemment utilisé) le graphique ci-dessus (rendement ionique qualitatif / primaire énergie des électrons) s'explique comme suit : petites énergies (E kin & lt10 ev) pas d'ionisation (IP) énergies moyennes (20 ev & lt E kin & lt 100eV) - (fort WW des électrons avec des molécules à haut rendement ionique hautes énergies ( E kin & gt 100 ev) très courte longueur d'onde des électrons les molécules deviennent transparentes pour le faisceau d'électrons (environ kj mol -1) sont transférés aux molécules (avec EI à 70 ev ) environ 960 kj mol -1 (10 ev) est l'énergie d'ionisation des molécules organiques. L'excès d'énergie (& gtIP) conduit à la fragmentation 140

9 Voie principale de formation des ions : M + e - M + + 2e - (ionisation et formation de paires d'électrons) mais aussi M + e - M - (capture d'électrons) La formation d'ions négatifs (capture d'électrons) sous impact électronique est d'environ fois moins probable que la formation d'ions positifs, les ions d'analyte positifs (cations de radicaux libres M +) se dissocient pour la plupart directement dans la source d'ions (fragmentation et plage de micros) spectres de masse caractéristiques des analytes Fig. Échelle de temps de spectrométrie de masse (Holmes, OMS , 169, 1985). 141

10 Fig. Définitions de la thermochimie des réactions isolées en utilisant l'exemple de la désintégration de la molécule d'anisole, (EI 70 ev), potentiel d'ionisation IP de l'anisole, & epsilon 0 énergie d'activation de la réaction de désintégration, & epsilon # énergie en excès ( nécessaire pour que la réaction se déroule à vitesse finie), A & g Potentiel d'aspect des produits. 142

11 Fig.Exemple d'un spectre de masse EI avec interprétation des fragments qui se produisent Ionisation chimique (CI) EI conduit souvent à une forte fragmentation des molécules d'analyte (ionisation dure parfois sans ions moléculaires) CI représente une technique d'ionisation plus douce dans laquelle moins d'énergie est transférés aux ions analyte et moins Fragmentation CI à pression réduite (souvent avec GC/MS) : un gaz CI (gaz réactif, par exemple méthane, isobutane ou ammoniac) est ionisé par impact électronique les ions du gaz réactif formés réagissent en phase gazeuse avec les analytes (principalement la protonation des analytes) 143

12 Cathode luminescente Alimentation en gaz réactif Faisceau d'électrons primaires vers l'analyseur de masse (quadrupôle, piège à ions, etc.) (avec un parcours libre moyen) ionisation (avec un parcours libre moyen) ionisation (avec un parcours libre moyen) / Réactions moléculaires en cours (gaz réactif R, molécules d'analyte M): 1) R + e - R + + 2e - (ionisation de le gaz réactif par EI, formation d'ions primaires, de cations radicaux (ions d'électrons impairs (OE)) par exemple Méthane : CH 4 + e - CH e - 2) R + (RH) + Formation d'ions secondaires (cations, voire ions électroniques (EE)) par transfert d'hydrogène après collision avec le neutre R) ex. CH CH 4 (CH 5) + + CH 3 3a) Transfert de protons (par ex. hétéroatomes dans la molécule d'analyte) (R + H) + + M (MH) + + R (formation d'ions quasi-moléculaires par transfert de protons, ion externe formation) par exemple (CH 5) + + C 2 H 5 OH CH 4 + C 2 H 5 OH

13 3b) abstraction d'hydrure (p. ex. hydrocarbures saturés) (R + H) + + M (M) + + R + H 2 (formation d'ions moléculaires) p. ex. (CH 5) + + C 10 H 22 C 10 H CH 4 + H 2 excès élevé de gaz réactif (1 / 1000-1 / 10000 M / R) l'utilisation de différents gaz CI détermine le groupe d'analytes qui sont dans le Les sources sont ionisées Transfert de protons Les réactions de transfert de protons sont en principe des réactions acide-base entre les ions du gaz réactif (par exemple CH 5 +) en tant qu'acide (donneurs de protons) et l'analyte en tant que base (accepteurs de protons) l'efficacité d'un transfert de protons la réaction entre le gaz CI et l'analyte peut être déterminée à l'aide des affinités protoniques (PA) estimées M + H + MH + H = - PA [kj mol -1] affinités protons (PA) des gaz CI courants, par ex. CH 4 & lt iso-c 4 H 10 & lt NH 3 molécules PA [kj mol -1] CH ic 4 H NH C 2 H 5 OH 776 plus le PA du gaz réactif est grand, plus l'ionisation est douce et sélective ( ex. lors de l'utilisation d'ammoniac) Ionisation de substances à très haute affinité protonique, p.ex. amines ou amides) 145

14 CH 4 iso-c 4 H 10 NH 3 CI Spectres de masse de l'acétate de Lavanduyle (MW 169) avec divers gaz réactifs, mais aussi élucidation de la structure grâce à l'utilisation de gaz CI spéciaux, par ex. B. Ether méthyl vinylique pour localiser les doubles liaisons d'analytes inconnus : R 1 R 2 HH + CH 2 = CH-O-CH 3 + R 1 + R 2 OCH 3 R 1 + OCH 3 - R 1 CH = CH 2 - R 2 CH = CH 2 + R 2 CH = CH-OCH 3 (1) + R 1 CH = CH-OCH 3 (2) Comparaison R 2 CI et EI CI est une ionisation plus douce que EI moins de fragmentation des ions analytes rapport entre les ions moléculaires (ions quasi-moléculaires) et les ions fragments sont plus utiles pour déterminer la masse moléculaire de composés inconnus 146

15 ions quasi-moléculaires (M + H) + sont plus stables que les cations radicalaires (M +), c'est-à-dire qu'en cas de fragmentation, l'information obtenue en séparant la particule neutre est plus importante (en séparant uniquement les particules neutres particulièrement stables (H 2 O , CO 2, HCOOH)) moins Informations structurelles, mais diagnostic z. Possibilités de spectrométrie de masse en partie intéressantes pour l'élucidation de la structure / identification de substances inconnues 1) Enregistrement de spectres complets (EI), basse résolution (R 1000) a) Comparaison avec les bases de données MS (l'apparition de certains rapports m/z et leurs intensités sont comparées à substances) 147

16 Fig.Exemple d'une recherche en bibliothèque pour un spectre EI d'une substance inconnue - différents algorithmes de comparaison (par exemple fit, ajustement inversé) - différentes bases de données EI (par exemple Wiley ca spectra, NIST) -recherche de similarité prise en charge (par exemple MassLib ) Fig. Exemple d'une recherche de bibliothèque avec MassLib (affichage normal des spectres EI d'un spectre inconnu (ci-dessus) et de deux bibliothèques) 148

17 Fig. Les spectres de masse comme ci-dessus (démonstration MassLib des mêmes substances) sont maintenant montrés comme la différence entre les rapports m/z enregistrés pour l'ion moléculaire respectif. Possibilité d'identification de la substance même sans spectre de référence 1) b) Interprétation des spectres de masse et des chemins de fragmentation - à l'aide de monographies telles que McLafferty (interprétation des spectres de masse) Quelques règles de base (pour les composés organiques typiques (contenant C, H, O, S, N et halogènes) : La règle de l'azote si un composé ne contient pas (ou un nombre pair) d'atome(s) d'azote (s) l'ion molécule sera un nombre pair (attention aux CI ! Ions quasi-moléculaires !) Un composé contient un (ou un nombre impair) atome(s) d'azote l'ion molécule sera un nombre impair pertes neutres logiques les particules neutres séparées lors de la fragmentation doivent être traçables à partir de l'ion molécule sont des pertes de 4-14 et très improbables importance des signaux dans le spectre de masse intensité croissante masse croissante 149

18 97 Fig.Exemples de quelques spectres EI Souvent : ions moléculaires pairs, fragments impairs (fragments d'électrons pairs - EE +) (Explication : principalement stabilisation du cation radical formé principalement par séparation d'un radical) Moins souvent : formation de fragments d'électrons ( OE +) se séparant de molécules neutres 150

19 2) Évaluation de la distribution des isotopes (principalement des ions moléculaires) - en particulier à partir de 12 C / 13 C, 16 O / 18 O, 35 Cl / 37 Cl, 79 Br / 81 Br, 32 S / 34 S - également avec des instruments avec basse résolution - limitée aux poids moléculaires inférieurs ou moyens (<1000) Classification des éléments en 3 catégories : Éléments A : un seul isotope dans les proportions pertinentes Éléments A + 1 : deux isotopes, le plus lourd 1 unité de masse plus lourde que l'isotope principal A + 2 éléments : deux isotopes importants, le lourd 2 unité de masse plus lourd que l'isotope principal AA + 1 A + 2 Catégorie Élément Mass% Mass% Mass% HACA + 1 NA + 1 OA + 2 FA Si A + 2 PASA + 2 Cl A + 2 Br A + 2 IA 151

20 Méthodes d'identification des substances organiques inconnues Intensités des ions moléculaires et distribution des isotopes (basée sur la distribution des isotopes 12 C / 13 C) relative 13 CH & aumlufigkeit 1,1% C 1 80 CM + (M + 1) + (M + 2) + (M + 3) + (M + 4) + (M + 5) + (M + 6) + 0 M + (M + 1) + (M + 2) + (M + 3) + (M + 4) + (M + 5) + (M + 6) CC M + (M + 1) + (M + 2) + (M + 3) + (M + 4) + (M + 5) + (M + 6) + 0 M + (M +1) + (M + 2) + (M + 3) + (M + 4) + (M + 5) + (M + 6) C 100 M + (M + 1) + ( M + 2) + (M +3) + (M + 4) + (M + 5) + (M + 6) C 500 M + (M + 2) + (M + 4) + (M + 6) + (H + 8) + (H +10) + 152

21 Fig. Schémas isotopiques importants (sans prendre en compte d'autres contributions isotopiques, par exemple le carbone) 153

22 Fig. Diagramme isotopique de l'ion moléculaire de C 9 H 16 Se 3 (de DeHoffmann / Stroobant) Calcul de la distribution isotopique Un exemple de disulfure de carbone isotope CS 2 rel. Fréquence [%] 32 SSS 4.21 combinaisons possibles probabilité statistique de masse 32 S 32 S = S 33 S ou 33 S 32 S 65 () 2 = S 34 S ou 34 S 32 S 66 () 2 = S 33 S = S 34 S ou 34 S 33 S 67 () 2 = S 34 S =

23 % en masse nominale % du signal le plus intense mais aussi un logiciel commercial pour calculer la distribution des isotopes (par exemple IsoPro 3.0) 3) détermination précise de la masse de la molécule isotopiquement pure - par ex. Heptane / Cyclohexanol (tableau ci-dessus) m = u (résolution nécessaire env. 3000) - pour les molécules plus grosses (jusqu'à max. M / z 1000) des instruments à haute résolution sont nécessaires - l'étalonnage exact de la masse est une condition préalable essentielle, par ex. En utilisant ce que l'on appelle l'appariement des pics, les potentiels d'accélération V r (substance de référence mr) et V x (substance inconnue, mx) sont comparés, mx = mr (V r / V x) ou interpolation entre des signaux PFK (perfluorokérosène) très précisément connus. Masses exactes et formules de somme de certains ions possibles dans la gamme de m/z 180 (seulement C, H, N et O) 155

24 4) Investigations MS / MS Fig. Spectres de production issus de la fragmentation de l'ion moléculaire et de l'ion (M+2) correspondant d'un composé soufré (A) signaux non décalés - donc sans soufre (B) doubles signaux - donc un soufre en le fragment (C) signaux simples décalés de 2 masses - d'où les deux S dans le fragment (de DeHoffmann / Stroobant) 156

25 Analyses quantitatives en général, les spectromètres de masse sont des détecteurs relativement instables (par exemple en comparaison avec le FID), déclenchés par un bruit de fond chimique ou électronique, une sensibilité décroissante (dérive de l'instrument), des statistiques ioniques inadéquates, etc. a) Enregistrement des conditions m/z individuelles sélectionnées (surveillance d'ions uniques (SIM), enregistrement d'ions sélectionnés (SIR), détection d'ions multiples (simples) - particulièrement adapté en combinaison avec des techniques chromatographiques (GC / LC) - amélioration de la limite de détection (jusqu'à 2 ordres de grandeur) (signal - le rapport bruit/bruit est amélioré, meilleures statistiques d'ions) - la quantification simultanée de signaux isotopiques caractéristiques peut augmenter la fiabilité des résultats d'analyse - la quantification via des zones ou des hauteurs de signal b) Étalons internes et externes - Étalons externes (échantillon et étalon d'étalonnage inconnus sont analysés séparément) conviennent s'il n'y a pas d'influence g peut être attendu de la matrice de l'échantillon et les exigences d'exactitude et de reproductibilité du résultat ne sont pas élevées - les normes internes (autres, mais des composés chimiquement / physiquement similaires) peuvent influencer les étapes critiques de l'analyse (par ex. Volume d'échantillonnage et d'injection, efficacité d'extraction) sur le résultat analytique (substances homologues, substances analogues (par ex. Pour l'analyse de drogues (opiacés, amphétamines, cocaïne et cannabis dans les urines) ou l'analyse des HAP (par exemple 10D anthracène B & oumlden-Luft) - ajout standard 157

26 - Spectrométrie de masse à dilution isotopique - une quantité connue d'un composé marqué par un isotope, sinon identique (par exemple 12 C / 13 C, 127 I / 129 I, 79 Br / 81 Br, H / D) est ajoutée à l'échantillon, qui est une méthode d'étalonnage idéale à bien des égards un grand nombre d'influences sur le résultat analytique sont compensées (non seulement les effets de matrice et la dérive de l'instrument mais aussi, par exemple, les artefacts d'échantillonnage, les pertes pendant la préparation de l'échantillon) seul le rapport isotopique doit être déterminé pour la quantification Standard ( ex. composé C 20 enrichi en 13 C) Résultat d'analyse après dilution isotopique m/z Fig. Représentation du principe de la spectrométrie de masse à dilution isotopique basée sur les rapports de deux masses (ex. M+ et (M+1)+ par 13 C) 158

27 Méthodes de désorption Les molécules organiques plus grosses (par exemple dans le domaine de la bioanalyse, de l'analyse clinique ou de l'analyse des polymères) ne peuvent pas être converties en phase gazeuse ou uniquement par décomposition. Les méthodes suivantes permettent également la désorption/ionisation de substances en phase condensée par ionisation de champ (FI) et désorption de champ (FD) comme méthodes d'ionisation pour la spectrométrie de masse par Beckey (1959), précédemment utilisées pour la microscopie ionique de champ Principe : Les analytes sont déposés sur sur une surface (métallique) (émetteur de champ) et y étant exposée à des intensités de champ électrique élevées (environ 1 V / & Aring) pour obtenir des intensités de champ aussi élevées, des surfaces avec de très petits rayons sont nécessaires (par ex. pointes, fils minces) Lignes de champ (lignes de champ électrique) autour d'une charge ponctuelle Étant donné que l'intensité du champ électrique est proportionnelle à la densité de la ligne de champ, l'intensité du champ électrique augmente à mesure que le rayon de la charge diminue. Processus d'ionisation de champ : Avec un atome libre (sans champ) les électrons sont enfermés dans un puits de potentiel symétrique. L'électron le plus bas ne peut être libéré qu'en utilisant l'énergie d'ionisation I (a). Fig. Diagramme d'énergie unidimensionnel pour un atome libre (a) et pour un atome près d'une surface avec un champ électrique élevé (b) 159

S'il y a un champ inhomogène près de la surface, le puits de potentiel est courbé de manière asymétrique (Fig. (B)). Si l'atome est très proche de la surface, la paroi de potentiel de séparation est étroite et peut être traversée avec une certaine probabilité. Ionisation de l'atome (formation d'un cation) et accélération de l'ion loin de la surface dans le MS (microscopie ionique de champ Contrairement à EI, peu ou pas d'énergie en excès est transférée avec le triphénylméthanol) Structure de la source FI / FD Utilisation de fils de tungstène fins comme émetteurs Augmentation de l'intensité du champ au moyen de microaiguilles (moustaches) à la surface de l'émetteur (émetteur activé) 160

29 Activation de la surface émettrice par ex. par croissance contrôlée d'aiguilles de carbone par pyrolyse à haute température du benzène, de l'indène, etc. (mais le silicium ou les trichites métalliques peuvent également être obtenus par pyrolyse ou électrochimique) de l'analyte et transfert à proximité de l'émetteur (par exemple GC / MS) sensibilité relativement faible Désorption de champ (FD): l'échantillon est transféré directement à l'émetteur Liquid Injection Field Desorption Ionization (LIFDI): parce que le chargement de l'émetteur en dehors de la source d'ions du spectromètre de masse prend du temps (et par exemple pour les analytes sensibles à l'air extrêmement laborieux) le transfert des analytes à travers des capillaires à l'arrière de l'émetteur Fig. Schéma de la structure instrumentale pour FI (a) et FD (b) 161

30 Fig. LIFDI (Linden CMS, Allemagne) Après application de l'échantillon sur l'émetteur, une haute tension (plusieurs kilovolts) est appliquée entre l'émetteur et la contre-électrode.M+H]+.Avantages du FI/FD : simple spectres de masse à faible bruit de fond chimique, adaptés aux analytes organiques plus petits (par exemple le sucre), aux analytes sensibles (par exemple aux composés organométalliques), aux oligomères/polymères et en particulier aux analytes non polaires de poids moléculaire supérieur (par exemple les fractions pétrochimiques).Inconvénients : Les émetteurs sont mécaniquement très sensibles. Des temps d'analyse relativement longs (pas de couplage avec la LC) ne peuvent pas être utilisés si les analytes sont thermiquement instables dans les conditions de désorption, poids moléculaires jusqu'à 3000 Da 162

31 Excursus : Microscopie à ionisation de champ (FIM) puisque la formation d'ions dépend de l'intensité du champ local et donc de la structure de surface (rayons, bords, etc.) de l'émetteur, les propriétés de surface de l'émetteur peuvent être cartographiées à l'aide du FD effet, et dans ce cas les atomes de gaz sont ionisés (par exemple He) à proximité immédiate de la surface de l'émetteur le nombre d'ions formés se situe à des endroits avec des intensités de champ élevées (par exemple les bords des couches de grille) les gros ions sont accélérés loin de la surface et enregistré sur un détecteur Image de la surface de l'émetteur (gauche) diagramme avec résolution atomique d'un microscope ionique de champ (en bas à gauche) modèle sphérique d'une pointe cristalline. Les atomes de coin et de bord sont mis en évidence. 163

32 Fast Atom Bombardment (FAB) développé par Barber 1980 Principe : Bombarder les analytes avec des atomes rapides et lourds (ex. Xe) Production d'atomes rapides : Ionisation de Xe Xe +, puis accélération dans un champ électrique et introduction du faisceau d'ions dans un Bouteille remplie de Xe Chambre : Fig. Source de bombardement d'atomes rapides Fig. Canon FAB Xe + (rapide) + Xe (thermique) Xe (rapide) + Xe + (thermique) ca atomes s -1 mm -2 analyte est dissous dans un semi -volatile, liquide Concentration de la matrice (principalement de la glycérine) nm à mm L'énergie cinétique des atomes de xénon (parfois aussi Cs + (Liquid Secondary Ion Mass Spectrometry (LSIMS) (dans la gamme kev)) conduit à la désorption / ionisation des molécules d'analyte (sucre, peptides et nucléotides) 164

33 L'efficacité de la formation d'ions augmente avec l'augmentation de la masse des particules primaires (aujourd'hui, le FAB-MS fonctionne pratiquement exclusivement avec des atomes de xénon accélérés ou, moins souvent, avec des ions césium générés thermiquement comme particules primaires). Le FAB-MS conduit à des courants ioniques continus et relativement intenses, car la surface de la goutte de matrice, qui est atomisée par le faisceau primaire, est constamment renouvelée. Les substances de l'échantillon doivent être dissoutes moléculairement dans la matrice. Si l'analyte a des propriétés tensioactives, une détection FAB-MS particulièrement sensible est observée.Référence au mécanisme FAB (dit modèle précurseur), les molécules d'analyte ioniques préformées à la surface de la gouttelette matricielle sont directement désorbées et la les interactions de la gouttelette matricielle avec les particules primaires sont analysées par spectrométrie de masse / Analytes, cependant, conduisent également à des réactions d'ionisation : Processus lors de la désorption / ionisation : En pénétrant dans la matrice liquide, les particules primaires kev dégagent leur énergie cinétique lors d'une collision cascade, avec des cratères jusqu'à 150° de profondeur (impacts) se formant à la surface des gouttelettes. . Les molécules de matrice de Ca avec les molécules d'analyte dissoutes par particule primaire sont désorbées dans une fenêtre temporelle de s. L'énergie cinétique de la particule primaire impactante conduit à un bref échauffement thermique (pic thermique). Par la suite, l'énergie interne des molécules excitées thermiquement baisse en permanence, car les interactions intermoléculaires de la phase liquide sont surmontées et, à la manière d'un jet supersonique, une expansion dans le vide a lieu (jet supersonique). Le résultat est une zone de transition entre la matrice liquide et le vide (région de lisière). 165

34 Cette région est caractérisée par une pression élevée et une densité de particules élevée, le libre parcours moyen dans cette région est court, de sorte que les molécules d'analyte subissent de nombreux impacts lors du passage, qui modèrent leur énergie et provoquent également des réactions ion-molécule. Fig. Processus avec différentes méthodes de désorption (à partir de : La formation de la région de lisière dans FAB-MS est donc responsable de la désorption douce et de l'ionisation des molécules d'analyte même instables. Le dépassement des interactions intermoléculaires et l'expansion dans le vide ont lieu à partir de la réservoir d'énergie interne, de sorte que les molécules désorbées se refroidissent de manière significative.En définitive, il reste peu d'excès d'énergie avec les ions générés, ce qui peut expliquer l'apparition d'ions quasi-moléculaires cationisés intensifs ([M + H] +, [M + Na] + etc.) et l'absence étendue de fragmentation. si des ions négatifs sont détectés, des ions de type [MH] - se produisent par abstraction d'un proton. Les spectres FAB-MS montrent des séries d'ions caractéristiques de la matrice (par exemple glycérine : [(Gly ) n + H] + n = 1-15 respectivement [(Gly) n -H] - n = 1-15) 166

35 Fig. Spectre de fond dans le mode ionique négatif d'une matrice de glycérine dû à une désolvatation incomplète des composés moléculaires désorbés, des ions amas mixtes du type [M + m + H] + (avec M : molécule d'analyte m : molécule de matrice) peuvent se produire. Fig.Exemple d'un spectre FAB (dérivé de porphyrine) (ions positifs) les ions à charges multiples sont rarement observés dans le FAB-MS 167

36 Le groupe de substances matricielles (glycérine : [(Gly) n + H] + n = 1-15) ou les groupes de sels inorganiques tels que par ex. CsI ​​​​[(CsI) n Cs] + avec n = 1-48. Divers donneurs de protons, accepteurs de protons ainsi que des composés aprotiques à faible volatilité sont utilisés comme substances matricielles. principalement : glycérine thioglycérine alcool nitrobenzylique (NBA) certaines substances de la matrice FAB Fig. Complexes hôte-invité de cyclodextrines avec des oxydes de fullerène (mode ion négatif, matrice magique). 168

37 FAB continu (FAB à flux continu) 252 La désorption plasma CF utilise la désintégration nucléaire du Californium-252 en nucide plus léger avec des masses autour du Technecium-108 et du C & aumlsium-144. Les deux produits de désintégration ont des énergies cinétiques élevées (100 MeV) et migrent dans des directions opposées, un produit donne l'impulsion de démarrage pour le TOF MS, l'autre désorbe et ionise les analytes (Analyte) Détecteur TOF principalement pour l'analyse peptidique (formation d'ions de substances jusqu'à à Da) le processus réel de désorption / ionisation a lieu via la formation de paires électron-trou (environ 300 / & aring) dans la recombinaison feuille de support / couche d'analyte libère de l'énergie (chaleur / vibration) Désorption des gros ions 169

38 Désorption laser assistée par matrice / ionisation (MALDI) Désorption laser assistée par matrice / spectrométrie de masse ionique Développement ultérieur de la désorption laser (LD-MS ou LDI-MS). (Cependant, les spectres LD-MS montrent de faibles intensités et une forte fragmentation des molécules d'analyte). MALDI Hillenkamp et Karas 1987 (matrice organique) et Tanaka (co-poudre/glycérine) Principe : les analytes sont mélangés avec des solutions aqueuses concentrées de la matrice sélectionnée (matrice/analyte 1 000 : 1 à : 1) et séchés sur porte-échantillon dans un vide Transféré et bombardé avec des lasers UV ou IR pulsés (ns UV, ns IR) (à λ 3 & microm O-Hund NH stretching vibrations) Désorption et ionisation des molécules d'analyte Fig. Longueurs d'onde et énergies photoniques des lasers de désorption typiques (de Hillenkamp, ​​​​ASMS 2001) 170

39 Pour l'excitation, MALDI-MS fonctionne soit dans le domaine des longueurs d'onde ultraviolettes avec des lasers N 2 ou néodyme : yttrium aluminium grenat (Nd : YAG) soit dans le domaine des longueurs d'onde infrarouges avec des lasers CO 2 ou Er : YAG. Pourquoi des lasers pour coupler l'énergie ? Principe de la technologie de chauffage rapide avec augmentation de la taille moléculaire des analytes, la décomposition des analytes devient plus importante par rapport à l'évaporation. L'évaporation et la décomposition sont deux processus concurrents. Vaporisation : décomposition : k V AB AB k (gaz ) D AB A + B La figure ci-dessous montre une comparaison de la dépendance à la température des constantes de vitesse de réaction (k V, k D) en fonction de la température réciproque (graphique d'Arrhenius ln k = -E a / RT + ln A) Fig Décomposition (de Tanaka (2003), Angew. Chemie) pour les composés thermiquement instables est k D supérieur à k V décomposition thermique des analytes à des températures plus basses puisque l'énergie d'activation de l'évaporation est supérieure à l'énergie d'activation de la pente de décomposition (EV & gtE D) ln k Contre 1/T plus grand, les conditions inverses à hautes températures (inférieur 1/T) Conséquence : Devenir élevé Si les températures sont atteintes extrêmement rapidement, un grand nombre d'analytes devraient s'évaporer (méthodes énergétiques soudaines) 171

40 Poudre métallique ultrafine / matrice de glycérine pour obtenir cette conversion de chauffage rapide de la lumière laser en énergie thermique nécessaire Tanaka utilise des sphères de cobalt ultrafines (diamètre nm) comme matrice Fig. Image au microscope électronique d'un analyte/poudre métallique -Mélange sans (au-dessus) et avec (au-dessous) de la glycérine Ajout d'une seconde substance matricielle (glycérine) afin d'obtenir un meilleur mélange de l'analyte et de la matrice de poudre métallique (Fig.) Pour dissoudre le molécules d'analyte (c'est-à-dire pour les isoler les unes des autres) Fig. Ions amas de lysozyme ( d'après : Tanaka (2003), Angew. Chemie) 172

41 Molécules matricielles typiques des martices organiques (excitation laser UV) : Les molécules doivent contenir un groupement chromophore (gamme UV) (systèmes aromatiques) COOH COOH OH Acide nicotinique 2,5 Acide dihydroxybenzoïque (DHB) Super-DHB (2-hydroxy-5- acide méthoxybenzoïque) N COOH OH HO O CH 3 molécules matricielles (excitation laser IR) : faibles exigences en matière de structure moléculaire (étirement OH, CO et NH et vibration de flexion OH) Acide malonique (propanedisylique, acide malonique) Acide ambérique (butanedise, glycérine pour analyseur de masse laser, acide succinique) (UV ou IR) (3-4 ns) cristal matriciel champ électrostatique molécules d'analyte Fig. Principe du procédé MALDI (désorption laser assistée par matrice / ionisation) 173

42 Fonction de la matrice dans le procédé MALDI : 1. La matrice isole les molécules d'analyte les unes des autres (d'où le grand excès) et les protège d'une énergie laser excessive. 2. Les substances matricielles elles-mêmes sont excitées électroniquement par l'absorption de l'énergie laser et fournissent l'énergie nécessaire à la désorption des molécules d'analyte. 3. La matrice agit comme un acide ou une base de Brøumlnstedt, c'est-à-dire qu'elle fournit des protons ou les extrait pour l'ionisation de l'analyte. Une ionisation de l'analyte peut également avoir lieu par abstraction d'électrons dans une réaction de transfert d'électrons avec un cation radical de molécule matrice. Mécanismes de formation d'ions Etudes sur le mécanisme de formation d'ions - encore un domaine de recherche actif une intensité laser minimale (seuil de désorption / ionisation, seuil de fluence) doit être dépassée afin d'observer les ions (voir fig.) Fig. Seuils de désorption / ionisation pour ions positifs du cytochrome C ( & Omicron) (protéine cellulaire / mitochondries) et Sinpins & aumlure () en fonction du rapport molaire matrice/protéine l'augmentation de la valeur seuil avec des rapports matrice-analyte élevés peut s'expliquer par la diminution du nombre d'ions d'analyte l'augmentation de la valeur seuil avec de petits rapports matrice-analyte en raison de la dilution des molécules de la matrice par l'analyte (absorption d'énergie réduite par élément de volume), les meilleurs spectres MALDI sont généralement obtenus lorsque l'intensité du laser est juste au-dessus de la valeur seuil (Fig. ci-dessous) 174

43 Fig. Images SEM d'une surface matricielle (DHB) avec un faisceau laser focalisé (à droite) et défocalisé (à gauche) ainsi que les spectres de masse respectifs (cytochrome C) (de : JH Gross, 2004) Fig. Spectre MALDI d'un feuille de tabac infectée par le virus de la mosaïque du tabac (Identification d'une protéine caractéristique dans l'enveloppe externe du virus) (d'après : C. Dass, 2000). 175

44 Préparation de l'échantillon Préparation standard Les solutions de matrice et d'échantillon sont mélangées sur la cible de la matrice. Extraction MAL et plage de masse en raison de l'extraction et de l'extraction retardées )) 176

45 trajet d'accélération linéaire TOF trajet de dérive détecteur plaque échantillon temps de vol (m / z) grille d'accélération Fig. Principe simple du spectromètre de masse à temps de vol (TOF) de DE-MALDI Int. Molécules d'analyte de même masse mais de vitesses initiales différentes t = 0 t 1 Grille d'accélération Plaque échantillon V 2 & lt V 1 V 1 V3 & gt V1 X 2 X 1 X 3 U (X 3) U (X 1) U (X 2) Désorption / ionisation (3- 4 ns) Extraction (ns) Fig. Principe de l'extraction ionique retardée. t = 0 t 1 Au temps t = 0, les trois molécules d'analyte sont libérées du porte-échantillon par bombardement laser, mais elles ont des vitesses différentes. Après le temps t = 1, le potentiel d'accélération est appliqué entre la plaque d'échantillon et la grille d'accélération.

46 Fig. Diagramme et spectres de masse pour améliorer la résolution par DE Fig. Molecule of carboxypeptidase A (MW approx. 35k Da) Fig. Molecular cluster ions of lysozyme (MW = 14306 Da) (Tanaka, 2003, Angewandte Chemie, Nobel Lecture) 178

47 paires de bases Watson-Crick Comparaison du séquençage de l'ADN par électrophorèse sur gel et MALDI-TOF NNR NH 2 NN AT O NH NOR Adénine (A) Thymine (T) Certaines séquences d'ADN sont meilleures avec MALDI-TOF ON NH NN NH 2 R Guanine ( G ) GC NH 2 NNOR cytosine (C) ACGT dérivés puriques dérivés pyrimidiques CTGTGGGGCAAGGTG 289 (C) 304 (T) 313 (A) 329 (G) m / z GG CTGTG GCAAGGTG Les structures secondaires spécifiques à la séquence peuvent conduire à la mobilité Compressions) en épingle à cheveux de : Cantor et al., Génomique (1999) 179

48 DE-MALDI-TOF pour la détection de mutations ponctuelles SNP (single nucleotide polymorphims) 69 bases [----- T -----] [----- C -----] séquence normale mutant C personne test T personne test T personne test m / z 180

49 SNP (single nucleotide polymorphims) Fréquence environ 1 sur 1000 pb 3 millions dans l'ensemble du génome Chaque individu possède une combinaison unique de SNP Hypothèse : SNP dans les régions intragénétiques Cause des différences de sensibilité aux maladies et de leur succès thérapeutique individuel Conséquences pour le TOF pour MALDI : Séquençage de nombreux individus (populations ethniquement diverses) (création de cartes SNP) Développement de procédures pour la détermination de routine des SNP connus (optimisation de la thérapie individuelle) Dépistage à haut débit 384 positions de test avec amorce matricielle MALDI pré-remplie (23mer) TGT CGT + enzyme + ddatp + dctp / dgtp / dttp 24mer A 26mer GCA SEQUENOM MALDI-Chip m / zm / z Fig.Maldi-Chip haut débit 181

50 Fig. Cible MALDI Fig. Combinaison de lasers IR (désorption) et UV (ionisation) (de Murray et al. 2002) 182

51 Ionisation par électrospray (ESI) Le terme d'ionisation par électrospray est basé sur les travaux de Dole (1968) et a finalement été créé par Fenn en 1984 (prix Nobel de chimie 2002). Dans le procédé d'électrospray, une solution de l'analyte (10-3 à 10-5 mol / l) est pulvérisée à pression atmosphérique à partir d'un capillaire (environ 0,1 mm) dans un champ électrique puissant. La tension kv appliquée à la pointe du capillaire et à une contre-électrode est responsable de l'atomisation rapide et fine de la solution sortant du capillaire et de l'ionisation efficace des molécules d'analyte. A partir d'une valeur seuil de la tension appliquée (2-6 kv), il se forme un spray stable qui, en fonction de la polarité de charge, conduit à la formation d'ions positifs ou négatifs. Une ionisation douce est obtenue lorsqu'une nébulisation stable sans décharge est produite. Ce réglage optimal peut être obtenu pour une grande variété de compositions de solvants et de débits de fluide (¼ à ml/min). Un flux de gaz inerte (essentiellement N 2 ) disposé concentriquement autour du capillaire est utilisé pour supporter la nébulisation, notamment à des débits élevés (μ à ml/min). Pour la désolvatation complète des gouttelettes de liquide porteur de charge et pour la formation efficace d'ions, un capillaire de transfert chauffé ou un flux d'azote chauffé à contre-courant du spray est utilisé dans une source d'ions ESI. Efficacité de formation d'ions exceptionnellement élevée ESI d'environ 0,01 à 0,1 (voir EI environ). Les ions générés sont finalement transférés à travers une ouverture au centre de la contre-électrode dans la partie analyseur du spectromètre de masse. Fig.Source d'ions Electrospray (de: 183

52 Concepts modèles pour la formation d'ions dans l'ionisation par électronébulisation MS Processus de formation d'ions dans ESI Division des processus en trois sections : 1. Formation de gouttelettes porteuses de charges 2. Réduction des gouttelettes 3. Formation d'ions gazeux Formation de gouttelettes porteuses de charges (ions positifs) La tension kv, le résultat est un champ électrique très fort d'environ

10 6 V/m. La séparation des charges a lieu dans la solution d'électrolyte sortant du capillaire : les porteurs de charge positifs sont enrichis à la surface du liquide, attirés vers la contre-électrode et y sont partiellement réduits. Les ions chargés négativement, d'autre part, migrent vers l'extrémité capillaire chargée positivement et sont déchargés ou oxydés Fig. Formation de gouttelettes porteuses de charge 184

53 Dans l'ensemble, le résultat est un courant de pulvérisation constant de force I.

10-7 à 10-6 A. L'accumulation de charges positives à la surface du liquide est à l'origine de la formation d'un cône liquide, car les cations sont attirés vers le pôle négatif. Ce cône dit de Taylor résulte de l'équilibre du champ électrique et de la tension superficielle de la solution. A partir d'une certaine distance jusqu'à l'extrémité du capillaire, une déstabilisation croissante a lieu et des gouttes avec un excès de charge positive sont émises dans un spray stable (filament liquide). Figure.Cône de Taylor et filament liquide Fig. Schéma du procédé ESI et photos de la désintégration du filament liquide (formation d'ondes dites variqueuses, détachement des gouttelettes primaires, les gouttelettes primaires s'écartent par répulsion) 185

54 Réduction des gouttelettes La taille des gouttelettes formées dépend du débit, de la tension superficielle, de la viscosité, de la tension appliquée et de la concentration de l'électrolyte. Pour un débit d'environ 5 m/min de solution aqueuse et une concentration de 1 mmol, des gouttes avec un rayon r résultent

1 à 3 µm et une charge en excès correspondant à la charge des ions à charge simple. Ces gouttes perdent des molécules de solvant par évaporation et lorsque la limite de Raleigh est atteinte (répulsion électrostatique des charges de surface et tension superficielle gt), des gouttes beaucoup plus petites (appelées microgouttes) sont émises. Cela se produit en raison des vibrations de surface élastiques des gouttelettes, qui conduisent à la formation de structures en forme de cône de Taylor. A l'issue de telles éjections, il se forme de petites gouttelettes qui portent environ 2% de la masse mais 15% de la charge de la « goutte mère ». En raison de cette décroissance inégale des "gouttelettes mères", le rapport de la charge de surface au nombre d'ions appariés dans la gouttelette augmente considérablement par cycle de formation de gouttelettes et d'évaporation jusqu'à la limite de Raleigh. Cela signifie que seules les microgouttes hautement chargées sont responsables de la formation d'ions qui a finalement lieu et que les grosses gouttes mères restantes portent la partie prédominante de la charge de sel (ions appariés). Fig. Décomposition des gouttes mères chargées (tiré de : Gomez et Tang, 1993) 186

55 Formation d'ions gazeux à partir de microgouttelettes Essentiellement, deux modèles ont été proposés pour expliquer la formation d'ions gazeux à partir de microgouttelettes : L'ancienne théorie vient de Dole et est appelée modèle de résidus chargés (CRM). On suppose qu'à la fin des gouttelettes extrêmement petites avec un rayon r

1 nm, qui ne contient qu'un ion analyte, donne des ions gazeux par évaporation du solvant. La deuxième idée vient d'Irbane et Thomson et s'appelle le modèle d'émission d'ions IEM ou IDM de désorption d'ions. Ici, les ions gazeux sont formés à partir de microgouttes très chargées avec un rayon r

70 charges élémentaires. Dans l'IEM, cette émission d'ions des microgouttelettes est en concurrence avec la désintégration de Raleigh supplémentaire des gouttelettes. 187

56 Fig. Concepts modèles pour la formation d'ions gazeux à partir de microgouttelettes 188

57 Particularité de l'ionisation par électrospray Formation d'ions à charges multiples (avec M & gt 1000) Le rapport masse sur charge étant détecté dans le spectromètre de masse, une très large gamme de masse s'ouvre. Protéines : les résidus d'acides aminés basiques sont protonés (arginine, lysine, histidine) Fig. Spectre ESI-MS de la myoglobine Exemple : Détermination du poids moléculaire d'une substance inconnue à l'aide d'un spectre ESI : rel. Intensité [%] Charge z Charge z Fig. Spectre d'électrospray (ions positifs) d'une substance inconnue avec un poids moléculaire de M m 2 m / z m 1 189

58 Le signal à m 1 (m / z) porte des charges z (ou plus précisément est protoné z fois). Il en résulte : m M + z = z 1 M = m 1 z z Le signal à m 2 (m / z 991.4) transporte 4 charges supplémentaires (4 protons supplémentaires). Il en résulte : 2 M + z + 4 = z + 4 M = mz 2 z + m (4) 4 m (z + 4) z 4 1 zz = m2 mmmz (z + 4) 4 1 z = m2 1 z = m2 z + 4 m2 1 z m2 z = 4 m2 4 4 (mm) = (m 1) z = (m 1) (mm) = 2 14 M = m1 zz = = Chacun des signaux transporte des informations sur le La déconvolution de la molécule (dépliement) améliore la précision et la fiabilité de la méthode Fig. Spectre ESI original et spectre de masse déconvolué de la myoglobine 190

59 L'intensité du signal ESI dépend de la concentration de l'analyte et non de la quantité d'analyte transférée à la source d'ions. Les nombres au-dessus des signaux HPLC sont des spécifications de zone (unités arbitraires), augmentant la sensibilité avec la diminution du débit. (tiré de : de Hoffmann, 1999) Cause : Lorsque les ions positifs quittent le liquide, les électrons doivent être fournis par des processus d'oxydation sur la paroi capillaire (ESI est un processus électrochimique). L'analyseur est limité par l'électricité qui peut être fournie par l'oxydation (ou la réduction) ne peut pas être faite par le débit (jusqu'à de très petits flux). Micro-électrospray (& microesi) et nano-électrospray (nesi) Fig.Pointe de pipette Nano-Esi (pipettes en verre doré) 191

60 Fig. Source ESI à réduction de charge (extrait de : C. Dass, 2000) Fig. Spectres de masse ESI d'un mélange de 7 protéines : En haut : ESI conventionnel, En bas : ESI à réduction de charge avantageux pour les mélanges complexes 192

61 Ionisation chimique à pression atmosphérique (APCI) (souvent avec LC/MS) (ionisation chimique à pression atmosphérique, APCI) en dehors de la source d'ions, un plasma est généré par décharge électrique juste avant l'entrée du MS (formation d'ions primaires tels que N 2 +, N 4 + et H 3 O +), qui à leur tour réagissent avec les analytes N 2 1 bar mbar air, évaporateur d'éluant LC à la décharge corona MS diamètre de l'aiguille environ 100 m la décharge corona (2-10 & microa) (différence de potentiel entre l'aiguille et MS -Inlet approx V) à travers un champ électrique extrêmement inhomogène (pointe-plaque) les électrons libérés mettent en mouvement une chaîne de réactions (pression atmosphérique court libre parcours moyen), par ex. dans la formation d'ions analytes positifs : N 2 + e - N e - NN 2 NN 2 NH 2 OH 2 O + + 2N 2 H 2 O + + H 2 OH 3 O + + OH H 3 O + + n H 2 OH 3 O + (H 2 O) n réactions de transfert de protons H 3 O + + M [M + H] + + H 2 O décharge point à plaque ou ions analytes négatifs : O 2 + e - O - 2 O n H 2 OO - 2 (H 2 O) n Abstraction protonique : O - 2 (H 2 O) n + M [MH] - + HO 2 + n H 2 O 193

62 Avec une pression accrue dans la source d'ions, le rendement en ions réactifs négatifs stables augmente (processus à 3 corps) : O 2 + e - + N 2 ON 2 * L'ionisation chimique négative (NCI) offre une option de couplage simple en temps réel avec chromatographie liquide avec ionisation à pression atmosphérique - Analyse de substances organiques (CI positif ou négatif) Essayer d'utiliser la sélectivité de l'ionisation chimique afin de permettre la mesure quantitative des composants individuels de mélanges complexes en temps réel (sans séparation). Par exemple, pour déterminer les composants organiques en suspension dans l'air Principe : Utilisation de H 3 O + comme ions primaires, qui peuvent réagir avec les analytes dans un tube à dérive (zone de réaction, réacteur à tube à flux ionique) devant le système d'admission MS Ionisation de N 2 , O 2, Ar, CH 4, NO x) une affinité protonique de certains composés organiques supérieure à celle de l'eau et des réactions de transfert de protons se produisent dans la zone de réaction (PTR-MS) (détermination des alcènes dans la gamme pptv avec une résolution temporelle élevée) Mesures de gaz à l'état de traces organiques dans la haute troposphère Ion Flow Tube Reactor Représentation schématique d'un CI-MS en ligne pour les mesures à partir d'avions 194