Vitamine A : synthèse d'Hoffmann-La-Roche

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Déprotonation de l'acétylène et éthynylation subséquente de la méthylvinylcétone

Le C₆-Bloc pour le C.₁₄-C₆-Le lien est produit indépendamment en deux étapes à partir de l'acétylène et de la méthylvinylcétone et un réarrangement ultérieur. La solution de lithium dans l'ammoniac liquide (solution bleue) est utilisée pour déprotoner l'acétylène et former le monoacétylure de lithium soluble :

Le carbone partiellement chargé négativement de l'acétylure de lithium s'ajoute de manière nucléophile à la méthylvinylcétone ajoutée par la suite (but-3-en-2-one) pour former un alcoolate de lithium, à partir duquel l'alcool propargylique libre 3-méthyl-pent-1-en -4-yn-3 -ol est produit. C'est un liquide qui est sous vide à 20 torr de pression et 34 $°C$ est distillé pour la purification.

L'éthynylation de la méthyl vinyl cétone est moins triviale qu'il n'y paraît à première vue. Les acétylures peuvent se disproportionner (2 MCCH → MCCM + HCCH, M = Li, Na, MgX) et réagir deux fois. Les cétones et aldéhydes ,β-insaturés réagissent non seulement avec l'addition au groupe carbonyle (addition 1,2), mais aussi de manière vinylique dans le sens d'une addition de Michael sur l'atome de carbone β-vinyle (addition 1,4). Les conditions de réaction doivent donc être strictement respectées afin d'éviter la formation de mélanges de produits complexes.