Chimie

Caractérisation des polymères

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Le coefficient de diffusion

Si vous souhaitez déterminer la masse molaire directement et sans étalonnage, vous avez besoin d'une expression pours,qui contient cette taille. Le coefficient de sédimentation peut également être décrit par les propriétés de la solution et du solvant :

s=m2(1-v-??1)Fsm2= Masse de la macromoléculev¯ = volume spécifique du soluté = 1??2??2=Densité de soluté??1= Densité du solvantFs = Coefficient de frottement de sédimentation

Le coefficient de frottement de sédimentationFspeut être le coefficient de frottement de diffusionFRÉ.être assimilé, car les deux processus sont très similaires l'un à l'autre. Selon Einstein, cela peut être déterminé par le coefficient de diffusion RÉ.exprimer:

Fs=FRÉ. = kTRÉ.k = constante de Boltzmann = R./NUNE.R.=constante générale des gazNUNE.= numéro d'AvogadroT = température absolueRÉ. = Coefficient de diffusion

Cela donne l'équation de Svedberg, qui est un calcul du poids moléculaire M.2 selon la relation M.2=m2·NUNE. des deux taillessetRÉ.permet :

M.2 (s, D)=R.TsRÉ.(1-v-??1)

La détermination de la masse molaire au moyen d'une ultracentrifugeuse nécessite donc la mesure du coefficient de diffusion. Étant donné que les coefficients de sédimentation et de diffusion dépendent de la concentration, les mesures sont généralement effectuéesRÉ.etspour différentes concentrations, puis extrapolé à une concentration nulle.

Les coefficients de frottement peuvent être calculés pour certaines géométries moléculaires, en utilisant pour F le coefficient de frottement d'une sphère non solvatée de masse égale et de densité homogène et définit selon Stokes :

F = 6??r?? = viscosité dynamique du solvantr = rayon de la particule

donc vous obtenez avec r le rayon d'une sphère imperméable à frottement équivalent. Le coefficient de diffusion peut ainsi être exprimé par la relation de Stokes-Einstein :

RÉ.=kT6????r

Avec celui-ci on peut utiliser l'équation du coefficient de sédimentationsremodeler :

s=M.2(1-v-??1)6????r

Avec une extrapolation à la dilution infinie, le rayon de la sphère équivalente au frottement peut être calculé à partir de cela.



Commentaires:

  1. Shraga

    Je promolchu probablement

  2. Tajora

    Vous n'êtes pas correcte. Je suis assuré. Écrivez-moi dans PM, nous en discuterons.

  3. Adal

    le fantastique :)

  4. Dairr

    Eh bien, ça a commencé

  5. Acheron

    Vous pouvez parler sans fin sur cette question.

  6. Aviel

    Je pense que vous faites une erreur. Je propose d'en discuter.



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