Caractérisation des polymères

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Le coefficient de diffusion

Si vous souhaitez déterminer la masse molaire directement et sans étalonnage, vous avez besoin d'une expression pours,qui contient cette taille. Le coefficient de sédimentation peut également être décrit par les propriétés de la solution et du solvant :

s = \frac{m_{2} (1 - \bar{v} {??}_{1})}{F_{s}} \begin{array}{l} m_{2} = Masse de la macromolécule \\ \bar{v} = volume spécifique du soluté = \frac{1}{{??}_{2}} \\ {??}_{2} = Densité de soluté \\ {??}_{1} = Densité du solvant \\ F_{s} = Coefficient de frottement de sédimentation \end{array}

Le coefficient de frottement de sédimentationF_speut être le coefficient de frottement de diffusionF_RÉ.être assimilé, car les deux processus sont très similaires l'un à l'autre. Selon Einstein, cela peut être déterminé par le coefficient de diffusion RÉ.exprimer:

F_{s} = F_{RÉ.} = \frac{k T}{RÉ.} \begin{array}{l} k = constante de Boltzmann = R. / N_{UNE.} \\ R. = constante générale des gaz \\ N_{UNE.} = numéro d'Avogadro \\ T = température absolue \\ RÉ. = Coefficient de diffusion \end{array}

Cela donne l'équation de Svedberg, qui est un calcul du poids moléculaire ${M.}_{2}$ selon la relation ${M.}_{2} = m_{2} \cdot N_{UNE.}$ des deux taillessetRÉ.permet :

{M.}_{2 (s, D)} = \frac{R. T s}{RÉ. (1 - \bar{v} {??}_{1})}

La détermination de la masse molaire au moyen d'une ultracentrifugeuse nécessite donc la mesure du coefficient de diffusion. Étant donné que les coefficients de sédimentation et de diffusion dépendent de la concentration, les mesures sont généralement effectuéesRÉ.etspour différentes concentrations, puis extrapolé à une concentration nulle.

Les coefficients de frottement peuvent être calculés pour certaines géométries moléculaires, en utilisant pour F le coefficient de frottement d'une sphère non solvatée de masse égale et de densité homogène et définit selon Stokes :

F = 6 ?? r \begin{array}{l} ?? = viscosité dynamique du solvant \\ r = rayon de la particule \end{array}

donc vous obtenez avec $r$ le rayon d'une sphère imperméable à frottement équivalent. Le coefficient de diffusion peut ainsi être exprimé par la relation de Stokes-Einstein :

RÉ. = \frac{k T}{6 ?? ?? r}

Avec celui-ci on peut utiliser l'équation du coefficient de sédimentationsremodeler :

s = \frac{{M.}_{2} (1 - \bar{v} {??}_{1})}{6 ?? ?? r}

Avec une extrapolation à la dilution infinie, le rayon de la sphère équivalente au frottement peut être calculé à partir de cela.

Commentaires:

Shraga
2022-04-17, 20:44:28

Je promolchu probablement
Tajora
2022-04-26, 03:24:36

Vous n'êtes pas correcte. Je suis assuré. Écrivez-moi dans PM, nous en discuterons.
Adal
2022-05-03, 03:35:45

le fantastique :)
Dairr
2022-05-16, 07:23:24

Eh bien, ça a commencé
Acheron
2022-05-21, 22:59:56

Vous pouvez parler sans fin sur cette question.
Aviel
2022-06-13, 13:23:34

Je pense que vous faites une erreur. Je propose d'en discuter.