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Signification des densités électroniques calculées
Grâce à des calculs de densité électronique pour des composés similaires, on peut étudier l'influence de groupes fonctionnels ou d'hétéroatomes. Le décalage des densités électroniques dans les systèmes π conjugués dû à la mésomérie et aux effets d'induction des substituants est en corrélation avec la réactivité dans les réactions de substitution.
- Exemple : densités électroniques sur aromatiques substitués
- Tab.1
- Vue d'ensemble des densités d'électrons en positions ortho, méta et para par rapport au substituant dans les dérivés du benzène
La graduation suivante de la réactivité des aromatiques substitués vis-à-vis des électrophiles a été trouvée empiriquement : <-CN <-COOR <-H <-OH <-
En outre, il existe des règles empiriquement établies concernant les centres préférés pour une seconde substitution (régiosélectivité).Les deux groupes augmentant la densité électronique, par exemple -, -OH et des halogènes (substituants de 1er ordre) dirigent le deuxième substituant électrophile ortho- respectivement.paraPostes. Groupes abaissant la densité électronique, par exemple -COOR, -CN et - (substituants de second ordre), permettent l'ajout d'un électrophile uniquement dans méta-Positionner aussi.
On peut théoriquement étayer ces observations en regardant les densités d'électrons (valeurs bleues) sur le ortho-,para et méta-Comparez les positions des aromatiques substitués ((Fig. 1) et (Fig. 2)). Les centres du carbone avec une densité électronique supérieure à ceux du benzène (supérieure à 1), c'est-à-dire avec une charge atomique négative, attirent plus d'électrophiles, tandis que les centres avec une densité électronique inférieure à 1 sont désactivés pour l'attaque électrophile par rapport au benzène.
Densités électroniques (bleu) et ordres de liaison (rouge) dans les dérivés du benzène
| Densité électronique en position ortho | Densité électronique en position méta | Densité électronique en position para | |
|---|---|---|---|
| - | 0,969 | 1,001 | 0,976 |
| -CN | 0,971 | 1,001 | 0,976 |
| -COOH | 0,972 | 1,001 | 0,978 |
| -H | 1,000 | 1,000 | 1,000 |
| -JE | 1,004 | 1,000 | 1,004 |
| -Fr | 1,014 | 0,999 | 1,011 |
| -Cl | 1,026 | 0,999 | 1,020 |
| -OH | 1,095 | 0,995 | 1,071 |
| - | 1,113 | 0,995 | 1,088 |
Quelle réponse amusante
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C'est vrai.
Pourquoi tous les lauriers iront-ils à l'auteur, et nous le haïrons aussi ?
Je suis assuré, qu'est-ce que c'est - une fausse façon.
Voici un excentrique, je suis étonné.
Il y a quelque chose. Maintenant, tout est devenu clair pour moi, je remercie pour l'information.
Félicitations, excellente communication